Способ получения -ненасыщенных кетонов конденсированных имидазольных систем

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< >479770

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.05.73 (21) 1923284/23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.08.75. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 09.04.76 (5! ) М. Кл. С 07d 57 02

С 07с! 49/36

С 07d 49/38

Государственный комитет

Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547.785.5 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. М. Симонов, В. А. Анисимова и Н. И. Авдюнина

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,19-НЕ НАСЫЩЕН Н ЫХ

КЕТОНОВ КОНДЕНСИРОВАННЫХ

ИМИДАЗОЛЪНЫХ СИСТЕМ

СОСН=ЖАг у К ( у В

Изобретение относится к синтезу а,!3-ненасыщенных кетонов конденсированных имидазольных систем, которые обладают физиологической активностью.

Известен способ получения а,.р-ненасыщенных кетонов конденсаций ароматических альдегидов с метилкетонами гетероциклических соединений.

Предлагаемый способ получения n,g-ненасыщенных кетонов конденсированных,имидазольных систем общей формулы где R — алкил или арил; Аг — арил, незамещенный или замещенный фурил; Х вЂ” фрагмент конденсированного пиридина или 1-Rбензимидазола, заключается в том, что соединения общей формулы где R и Х имеют вышеуказанные значения, обрабатывают соответствующим хлора нгидридом ненасыщенной кислоты при нагревании, преимущественно при 40 — 120 С. Реакцию можно проводить в среде пиридпна. Целевые соединения получают с хорошим выходом, пх легко можно очистить обычными препаративными методами.

Пример 1. 9-Метил-2-фенпл-3-ципнамонли мидазо- (1,2-а) -бе нзимидазол.

Тщательно растертую смесь 0,25 г (1 л л оль) 9-метил-2-фенилнмидазо- (1,2-а)бензимидазола и 0,17 г (1 лтл1оль) хлорангпдрида коричной кислоты нагревают 0,5 час на глицериновой бане (40 — 50 С), затвердевший плав по охлаждении растирают с эфи15 ром, отфильтровывают осадок, обрабатьгвают его на фильтре небольшим количеством разбавленного,аммиака и получают 0,36 г (94p) лимонно-желтых игл, трудно растворимых в спирте, ацетоне и эфире, т. пл. 224 — 225 С (раза., диметилформамид — спирт).

Найдено, %: С 79,8; Н 5,2; Х 11,1.

С25Н!9ХЗО.

Вычислено, %: С 79,6; Н 5,1; N 11,3.

Пример 2. 2,9-Диметил-3-циннамоилимпдазо- (1,2-а)-бензимидазол. ,Проводят опыт, как в примере 1, и получают бледно-желтые кристаллы, т. пл. 179—

180 С (разл., диметилформамид), с выходом

30 90%

479770

СОСн=СнАг х х х

35

Составитель Я. Возный

Техред Т. Курилко

Редактор Т. Шарганова

Корректор В. Гутман

Заказ 175/334 Изд. № 920 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Найдено, %: С 76,3; Н 5,6; М 13,0.

С20Н17МЗО.

Вычислено, %: С 76,2; Н 5,4; Х 13,3.

Пример 3. 9-Метил-2-фенил-3-фурилакрилоилимидазо- (1,2-а) -бензимидазол.

Сплавляют эквимолярные количества 9-метил-2-фенилимидазо- (1,2-а)-бензимидазола и хлорангидрида фурилакриловой кислоты при

70 — 80 С, нагревают до полного затвердевания, обрабатывают план небольшим количеством насыщенного раствора ацетата натрия и эфиром, фильтруют, промывают осадок»а фильтре эфиром и водой и получают шелковистые иглы лимонно-желтого цвета, т. пл.

210 С (разл., спирт), с выходом 83%.

Найдено, %.. С 75,4; Н 4,7; Х 11,4.

С2з Н > vN;0z.

Вычислено, %: С 75,2; Н 4,7; N 11,4.

Пример 4. 9-Метил-2-фенил-3-(5-нитрофурилакрилоил) -имидазо- (1,2-а) — бензимидазол.

Сплавляют эквимолярные количества исходных веществ при 1 00 — 120 С и получают желто-оранжевые кристаллы, т. пл. 304—

305 С (разл., диметилформамид), с выходом

53%.

Найдено, %: С 66,8; Н 3,8; N 13,6.

С23Н16И404. ,Вычислено, %: С 67,0; Н 3,9; N 13,6.

П р,и,м е р 5. 2-Фенил-3- (5-нитрофурилакрилоил) -имидазо-(1,2-а) пиридин.

Используя 2-фенилимидазо- (1,2-а) -пиридин и хлорангидрид 5-нитрофурилакриловой кислоты, с выходом 55% получают желтооранжевые иглы, т. пл. 239 — 241 С (разл., спирт). .Найдено, %: С 66,9; Н 3,8; N 11,7.

С2оН isNa04.

Вычислено, %: С 66,9; Н 3,7; N 11,7. Пример 6. 2-Фенил-3-циннамоилимидазо-(1,2-а)-пиридина в 1 мл сухого пиридина и

0,17 г (1 ммоль) хлорангидрида коричной кислоты нагревают 3 час при 70 — 80 С, охлаждают, обрабатывают водой, отделяют масло, высушивают его в эксикаторе и хроматографи5 руют на колонке с окисью алюминия, элюируя смесью хлороформ — эфир (1: 2). После удаления растворителя получают желтые кристаллы, т. пл. 182 — 183 С (спирт) . Выход

40%.

10 Найдено, %: С 81,4; Н 5,2; Х 8,9.

CggH ю Х20.

Вычислено, %: С 81,5; Н 5,0; 1 х1 8,6.

15 Предмет изобретения

1. Способ получения а,р-ненасыщенных кетонов конденсированных имидазольных систем общей формулы

20 где R — алкил или арил; Аг — арил, незамещенный или замещенный фурил; Х вЂ” фрагмент конденсированного пиридина или 1-Rбензимидазола, отличающийся тем, что соедиЗ0 нения общей формулы где R и X имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соответствующим хлорангидридом ненасыщенной кислоты при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 40 — 120 С.