Способ получения аденозин-3,5-циклофенилфосфонита

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сонэ Советских

Социалистических

Республик

<1>483397 (б1) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 24.12.73 (21) 1978740/23-4 (51) М. Кл. С 07d 51/50

С 07с1 105 04

С 07f 9 48

Гасударственный комитет с присоединением заявки— (23) Прпоритет—

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 05.09.75. Бюллетень М 33

Дата опубликования описания 10.05.76 (53) УДК 547.341.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. П. Андрианова и 3, E. Нифан-.ьев

Новосибирский государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДЕНОЗИН-3,5 ЦИКЛОФЕНИЛФОСФОНИТА

1 Н2

Изобретение относится к способу получения фосфорорганических соединений со связью Р— С, а именно к способу получения аденозип-3,5 -циклофенилфосфонита, являющегося регулятором межмолекулярных превращений.

Предлагаемый способ получения аденозин3,5 -циклофенилфосфонита основан на известной реакции взаимодействия амида фосфористой кислоты с углекислым газом с последующей обработкой полученного карбамоилфосфонита гидроксилсодержащим соединением и заключается в том, что смесь аденозина и диамида фепплфосфопистой кислоты обрабатывают углекислым газом в присутствп.I хлоргидрата амина в среде инертного орг;нического растворителя при 40 — 50 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Целевой продукт представляет собой желтоватый порошок, который по данным хроматографии представляет собой индивидуальное соединение.

Проба по Бельштейну и качественная реакция с азотнокислым серебром показывают наличие в нем хлор-иона.

Продукт реакции, выдержанный в условиях установления тритильной защиты по первичной гидроксильной группе сахара, не меняет свою хром атографическую подвижность, из чего следует, что 5 -гидроксильная группа аденозина связана с фосфором.

3 -Гидроксильная группа выделенного фосфонита также закрыта, поскольку его хроматографическая подвижность не меняется в присутствии борной кислоты (аденозпн и

5 -фосфат аденозина резко уменьшают свою подвижность в этих условиях) .

Кроме того, продукт, полученный прп присоединении серы к целевому фосфонпту, е окисляется йодной кислотой. Приведенные данные свидетельствуют о том, что (x-гликольная группировка в выделенном продукте

25 отсутствует. Элементарный анализ полученного соединения соответствует хлоргидрату аденозпн-3,5 -циклофосфонпта, который получен с выходом 50%.

Пример. К раствору 0.2 г аденозина в

З0 аосолютном пиридине добавляют 1 г тетра483397

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Техред Л. Казачкова

Редактор Т. Шарганова

Корректор И. Снмкина

Заказ 237/455 Изд. № 972 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тнп. Харьк. Фил. пред. «Патент» этилдиамида феннлфосфонистой кислоты в присутствии хлоргидрата диэтиламина, при перемешивании магнитной мешалкой в течение 3 час при 40 — 50 С пропускают углекислый газ, охлаждают, обрабатывают пятикратным избытком эфира, отделяют осадок, промывают его на фильтре эфиром, сушат в вакуум-эксикаторе, перекристаллизовывают из нитрометана и получают 0,15 г аденозин-3,5 циклофенилфосфонита в виде желтоватого порошка, т. пл. 110 — 112 С.

Найдено, %: С 46,54; 46,64; Н 4,86; 4,78;

N 17,00; 16,65.

С.вН гС! ХзО Р.

Вычислено, %: С 46,94; Н 4,15; М 17,10. в системах изопропанол — аммиак— кода (7: 1: 3), бутанол — пиридин — вода (6: 4: 3) и этапол — 1М ацетат аммония (7: 3) составляет 0,5; 0,29 и 0,61 соответственно.

При хроматографии на бумаге, пропитанной 1%-ным раствором борной кислоты, хро матографическая подвижность фосфонита в системе этанол — 1М ацетат аммония (7: 3) остается прежней.

К 0,05 г аденозинфосфоннта добавляют

10 ил абсолютного пиридина и 0,05 г трифе5 нилхлорметана, перемешивают магнитной мешалкой до полного растворения компонентов и оставляют в темноте на двое суток. Хроматографическая подвижность продукта реакции соответствует вышеуказанной во всех

10 названных системах.

1. Способ получения аденозин-3,5 -цикло15 фенилфосфонита, отличающийся тем, что, смесь аденозипа и диамида фснилфосфопистой кислоты обрабатывают углекислым газом в присутствии хлоргидрата амина в среде инертного органического растворителя с

20 последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2, Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс ведут при 40 — 50 С.