Способ одновременного получения 1,1-дихлор-1-силиандена и 1, 1-дихлор-1-силиандана

 

пп483398

Соиз Советских

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.01.74 (2! ) 1983705!23-4 (51) 5!. Кл. С 076 103/02 с присоединением заявки %в

Государственный комитет

Совета Министров СССР (23) Приоритет—

Опубликовано 05.09,75, Бюллетень № 33 (53) УДК 547.245.07 (088.8) но делам изобретений н открытий

Дата опубликования описания 0.05.7ç (72) Лвторы изобретения

Е. А, Чернышев, И. Г. 1(омаленкова и Д. К. Йамшин (71) Заявитель (54) СЛОСОЬ ОДНОВРЕЧГНИО1.О ПаЛУЧКНИЯ

1,1-ДИХЛОР-1-СИЛАИИДЕИА И 1,!-ДИХЛОР-1СИЛАИИДАИЛ

1 2

Известен пиролпз различных органозаме;ценных хлорсиланов, .например о-бисдифепилоксиорганохлорснланов, при 500 — 750 С и .времени контакта 10 †1 сек, 5

Изобретение относится,к способу .получения кремнийорганических гетероциклическпх мономеров, в которых атом кремния находится в цикле и соединен ic ароматическим радикалом и винильной или алифатической группой.

Эти гетероциклические соединения — первые представители .новых классов кремнийорганических мопомеров, способных как к идролизу по связям Si — Cl, так и к реакциям, характерным для двойной связи, могут быть использованы B |синтезе кремнийорганических полимерных материалов.

1,1-Дихлор- l-силаинден и 1,1-дихлор-1-силаиндан и способ их получения в литературе пе описаны.

Предлагаемый способ одновременного получения 1,!-дихлор-1-силаиндена и l,l-дихлор1-силаипдапа заключается в том, что винилфенилдихлорсил ан или о-хлорфенилвинилдиi0 хлорсилан, или смесь о-хлорфенилвинилдихлорсилана с кремнийгидридами подвергают пиролизу в газовой фазе при 600 — 750 С и времени пребывания,в реакционной зоне 10—

100 ген...ф

8 т,-:СН=СН

Й И

С1

st се-сн, 6Г С1 и С1!

Б т- СН=сН2 + 2Н 31С1

С1 Cl

Социалистических

Республик ф; В

r.-, „х

Реакция притека T по схеме:

483398

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Техред Л. Казачкова

Редактор Т. Шарганова

Корректор И. Симкина

Заказ 237/455 Изд. № 972 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

r!o делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раугдская наб., д. 4/5

Тип, Харьк. фпл. пред, «Патент»

Образовалие 1,1-дихлор-I-силаиндана можно объяснить протекающим при высоких температурах пиролиза частичным гидрировапием кратной связи 1,1-дихлор-I-силаиндена.

Пиролиз проводят при атмосферном дав,l,ãíèè в проточной системе путем пропускапия исходного реагента или смеси реагентов через полую кварцевую или металлическую трубку при 600 — 750 С со скоростью, обеспечивающей время пребывания в реакционной зоа>е 10 — 100 сек.

П р и см е р 1. Через полую,кварцевую или металлическую трубку (диаметр 28 мм, длина 650 лл), нагретую до 690 С, пропускают

172 г фепилвинилдихлорсилана при времени пребывания его в реакционной зоне 45 сея.

Продукт. реакции конденсируют в водяном холодильнике, собирают в .приемнике, охлаждаемом ледяной водой, и получают 143 г конденсата, при разгонке которого при атмосферном давлении выделяют 3 г четыреххлористого кремния, 9 г бензола, 12 г толуола.

Остаток после разгонки перегоняют и вакууме и выделяют 26 г фенилтрихлорсилана и

60 г фракции, т. кип. 95 — 120 С/10 мл, состоящей по данным Г5КХ из исходного фенилвипилдихлорсилана. Кубовый остаток составляет — 25 г. Фракцию с т.,кип. 85 — 120 С/

10 мм разгоняют .на ректификацион ной колонке (30 т.т.) и выделяют 25 г фенилвинилдихлорсилана, т. кип. 98 С/l10 мм; 16 г (— 10%) 1,1-дихлор-I-силаиндена, т. кип.

110 Ñ 10 мм; по 1,5675; d 1,2744; и 17 г (— 10%) I,1-дихлорсилаиндана, т. кпп. 118 C/ ,/10 лл; n,, 1,5535; а 4 1,2814.

Найдено, %: С 47,38; 47,55; H 2,81; 2,90;

Si 13,05; 13,28; С! 35,0; 35,55.

СзНеС48ь

Вычислено, %: С 47,82; Н 2.98; SI 13,9;

С! 35,3.

Найдано, %: С 46,91; 46,75; Н 3,80; 3,75;

Я1 13,05; 13,48; СI 35,01; 35,22.

СвНзС!2Яi.

Вычислено, % .. С 47,1; H 3,93; Si 13,75;

С! 35,05.

Структура полученных целевых продуктов подтверждается спектрами ПМР, молекулярный вес определеH масс-спектрометрически.

Пример 2. Через полую кварцевую

5 трубку (см. пример 1), нагретую до 680 С, пропускают 23,6 г о-хлорфенилвипилдихлорсилана при времени пребывания его в реакционной зоне 40 сек, получают 20 г,конденсата,,который перегоняют при атмосфер ном

1О давлении, и выделяют 1,5 г четыреххлористого кремния, 1 г бензола и 0,8 г хлорбензола.

Остаток разгоняют в вакууме на ректификационной колонке и .выделяют 3 г фенилтрихлорсилана, 2,5 г фенилвинилдихлорсилана, 1; 2,5 г (-12Л;) I,I-дихлор-1-cèëàèíäåïà, 2 г (— 10% ) 1,1-дихлор- I-силаиндана и 5 г исходного о-хлорфенилвинилдихлорсилана.

П р и.м е р 3. Через полую титановую

2; трубку (см. пример 1), нагретую до 690 С, пропускают смесь 34 г о-хлорфенилвинилдихлорсилана и 50 г трихлорсилана при времени пребывания реагентов в реаиционной зоне

30 сея и получают 73 г конденсата, который

25 перегоняют при атмосферном давлении, и .выделяют 15 г трихлорсилана, 30 г четыреххлористого кремния .и 1 г хлорбензола. Остаток перегоняют в вакууме на ректификационной колонке и выделяют 5,7 г фенилтрихлорсила3О на, 1 г фенилвинилдихлорсилана, 5 г (17,5%)

1,1-дихлор-I-силаиндена и 5,6 г (- 20 ) 1,1дихлор-I-силаиндана.

Способ одновременного получения 1,1-дихлор-1-силаиндена и 1,1-дихлор-I-силаи ндана, отличающийся тем, что фенилвинилдихлорси4о лан или о-хлорфенилвинилдихлорсилан, или смесь о-хлорфенилвинилдихлорсилана с кремнийгидридами подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 600 — 750 С и времени пребывания в реакционной зоне 10 — 100 сех с последующим выделением целевого продукта известными приемами.