Способ получения амидов -пинановой кислоты

 

ге ы1

) г " -> » f>») ). -Р P«>1>EC «

> .:"-,::!-.Г .;: - -,!,«C л "".А >

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

»»») 496267 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено20л04.71(21) 1647д77у2д 4 (51) М. Кл. С 07с

105/44 с присоединением заявки № (23) ПриоритетГосударственный комнтет

Совета Инноотров СССР оо делам нэобрвтвннй и открытий (43) Опубликовано 25 12.75.Áâëëeòåèb № 47 (53) УДК 547.46 (088»1.8) (45) Дата опубликования описания 25.04.76

Ф. N. Авотиньш, А. Я. Полкманис и 3. Ф. Боре (72) Авторы изобретения (71) Заявитель Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический иит:титут (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ 4, » -HHHAHOBOA КИСЛОТЫ

СН СН«-(CH@COA где А a) >>>Н«, d) NHCH«

В) Й>С«Н«), > ) NHCH(CH>)<

Этим способом - можно получать проне» »

Предлагается способ получения новых соединейий-производных} Ы, -пинановой кислоты, обладаюших широким спектром биологического действия.

Способ основан на известной реакции получения амидов кислот путем взаимодейс"рвиа аминов с хлорангидридами кислоты.

Предлагаемым способом получают амиды

J, g -пинановой кислоты, обладаюшие противовирусной, антимикробной и противогриб- 1О ковой активностью, Предлагаемый способ заключается.в тьм, что аминве подвергают взаимодействию с хлсфангидридом. Cf «тпинановой кислоты в 15 инертном органическом растворителе при

18-20 С в присутствии третичного амина с пооледуюшим выделением целевого про@ум та известными приемами.

I водные б(, 6 -пинановой кислоты обшей формулы д> нн, ), > Я в! Q., g) НДН . Н )Н Н) > Н) Н

«)>»НСН С) > Н) НН "()-Нг н) Нн ->Сг)-осН

49626 7

Л р и м е р 1. Амид R, t. -пинановой (И, -2,2-димети. -3-этилциклобутилук судной кислоты., а) .

Раствор 9,4 г (0,05 моль) хлорангид-.. рида ц/, 5-пинановой кислоты в 100 мл абсолютного,диэтилового эфира при охлаждении льдом насыщают сухим аммиаком.

После прекращения выделения осадка реакционную смесь;. оставляют при комнатной температуре на несколько часов, Хлорид 1

10 аммония отфильтровывают и фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса, Осадок перекристаллизовывают из н-гек сана и получают 8,3 г (98,0%) амида

g t -пинановой кислоты (a) . в .виде l5 бесцветных кристаллов, т, пл. 90-91 С;.

Найдено, %." С 70,60; H 17>16;

g 8,20.

10 19

Вычислено, %: С 70, 96; Н 1 1,3 1;

Й <7>27.

ИК- спектр, см: 3395, ЗЗ, 15 (14 H); 16с>1 (С=О); 1625 (11 амидная полоса).

-Метиламид 4, -. -пинановой

f. кислоты (б) получают «нелогично, выход

88>0%, т. кип. 126«127 С /3 мм рт, ст>>

1,4730; 3 0,9359. 31

Найдено, %: С 73 е.), Н 11,49;

Я 7,51 (М Рg 55,04).

Н ГК

11 21

Вычислено, %: С ?2,08> H 11,55;

87 764 (М "ь 55 00).

° «1

ИК-спектр,, см: 3308, 3127 (Й Н); 1656 (С=О); 1565 1553 ()( амидная полоса).

Пр и мер 2, N,M -Лиэтиламид ®

g -пинановой кислоты (и).

К раствору 2,1 г (0>ОЗ моль) ди»этиламина в 100 мл абсолютного бензола при комнатной температуре и энергичном

;N неремешиванин медленно прибавляют раст-:" вор 2,0 г (0,01 моль) хлорангидрида>к,>пинановой кислоты в 20 мл бензола. Реап ционную смесь перемешивают при комнатной температуре 1 час. Осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме водоструйнск о насоса, остаток перегон)кют в вакууме и по лучают 2,3 r (93,0%уй, И диэтиламида

Д, 6-пинаиовой кислоты (и), т. кип.

112-113 С/3 мм рт. ст.; p 20 1,4683> ф 0,92 15.

Найдено, %: С 74,45; H 12,15;

Й 6,20 (МК в68>15), С H27O8

Вычислено, %: С 74,61; Н 12,07;

Й 6,22 (М Я р 68,75).

ИКппектр, )) см1-; 1662 (С «0) .

Аналогично получают и другие амиды ц > 1, пчнановой кислоты (г> з> и )

N ибопропиламид, (г), выход

69;2%, т. кип. 125 126 С/мм рт. ст. °

Д 1 4/74; g >. 0,9159, найдено, %:,. С 73>61; Н 12,01;

И е>еи (М о 64,19), 13 25

Вычислено, %: С 73,87; H 11,92;

И 6,63 (MR О 63,37).

ИК-спектр, J) > см: 3307„3212

1. (К Н); 1641 (); 1500 (И амидная полоса).

Пирролидид (з), выход 54,4% т. кпп.

120-121оС/3; 11 2(- 1,4879;

С(О 9688, Найдено, %: С 75,35; Н 11,25;

И 6,09 (МЯ ) 66,53).

С Н ОМ

14 25

Вычислено, %. С 75,29; Н )-1,28; (I, 6,27 (MR > 66,96). ИКппектр, J) cM 1653 (<=O). е.

Пиперидид (и), выход 60,6%, т. кип.

124-125 С/3 мм рт. ст,; Д 1,4900, 20

0 (20 О 9622

Найдено, %: С 75,71; !1 11.,32;

g 5,72 (МК(1 71,46).

15 27

ОЙ

Вычислено, %: С 75>89, Н 11,46;

g 5,90 (MRp 71,62).

ИК-спектр, ), см: 156 2. (С> >О ) .

-1.

Пример 3. Д-Ilиклoгeксиламид

Q --пинановой кислоты (д).

К раствору 2,3 г (0,023 моль ). циклогексилвмина и 3,0 г триэтиленамипа в

100 мл абсолютного диэтилового эфира при охлаждении льдом и энергичном перемешивании медленно прибавляют раствор 3,9 г (0,02 моль) хлорангидрида,, 1. -пинаиовой кислоты в 20 мл абсолютного диэтилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре, фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме

aЬдоструй

Ьд рФного насос)я .при комнатной темпе. Остаток перекристаллизовывают из гуур. из н-гексана и получают 4,7 г: ( цикпогексраламида g, f -пинановой кислоты (д) в виде бесцветных кристаллов, т, IIJI 6 Я5 Э С, Найдено, %: С 76,28; Н 11,59; ч 5,56.

С16" 29О 1ч

49626 7

Форм улв

Составитель Д.Сищров

Редактор О.Кузнецова Техред А. Камышникова Корректор А. Галахова

Изд. И )%$5 . Тираж УЯ Подписное

Заказ 4945"

ЦЯИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4.

Вычислено, %: С 76,43; Н 11,63;

Й5,57.

;л 1

ИК-спектр,, i см: 3279, 3238, Я Н); 1636 С"0); 1549 (0 амидная полоса).

Аналогично получают и другие амиды

C(,, -пинановой к аслоты (ж, е, л, к, м, н).

Азиридид (ж), выход 74,2%; т. кип. 94-95 С/4 мм рт. ст4 20 1,4745; ц 0,9524.

Найдено, %: С 73,65; Н 10,72;

И 7,09 (M Я 57,79).

12 21

С Н ОЯ

Вычислено, %: С 73,801 H 10,84; (> R0 57 97

ИК-спектр, l, см 1 71.0 ((О);

1518 (CH).

-Бензиламид (л), выход 87>6%, т. пл, 54-55иС (из н-гексяна).

Найдено, %: С 78,59; H 9,67;

И 5,39.

С H „ON

17 25

Вычислено, %: С 78,7.1; H 9,71;

И 5,40.

-1

ИК»спектр, )), cr«3315, 3078 (Й Н); 1647 (СО); 1546 (И амидная лолоса); 1500 (ароматические ((связи)

Адамантид (е) синтезируют из 1,0 г (0,07 моль) l мицовдамангана, 1;3 г (0,007 моль) хлорвнгпдридв J, 1 -пинанавой кислоты в растворе 100 мл абсолютного бензолв в присутствии 3,0 г триэтиламинв. Получают 1,4 г (66,6%) адамантида J, с -линановой кислоты . fe) в виде .бесцветныМ кристаллов, т. пл.

135-136 C . (из н-гексана), Найдено, %: С 78,98; H 10,89;

Я 4,59, С20Н330 и

Вычислено, %: С 79,18; Н 10,96;

g 4,61, ИК-спектр, ), сл : 3299, 3078. (N H); 1640 (СО); 1556 (((вмиднвя полоса).

Морфолид (к), вьгход 72,5%, т кип.

137-138оС/3,0 мм рт. ст.; 20 1 01 1 0

Найдено, %: С 70,09; H 10,40; 6,06 (М К j) 68,18).

Вычислено, %. С 70,22; Н 10, 2;

И5,85 (М Йв 69,00).

ИК-спектр, g, см: 3 665 (С--.О).

П -Броманилид (м), выход 85,5%; т. пл. 126-127оС (из п-гексана).

Найдено, %:С 59,08; H 7,0 J.;

15 И 4 5 1 В В 24,56.

С Н, 0NE y . Вычислено, %: С 59,?6; H 6,84;

hf 4,3d; Bt 24,60, 211 . ИК-спектр, g, см: 3258, 3179 (hl Н); 1650 (С )); 1542 (ft лмпднвя полоса); 1г О 1, 1500 fat . ез гич . ски»

С .связи ), 11 -Анизидид (н ), B íõîë 5 5, 7%, т.

@ пл. 67-69оС (из разбавленного тннгла), Найдено, %: С 73,98; H :,20;

Й 4,94.

С H О М

17 25 2

Вычислено, %: С 74,14; H9,,35;

Й 5,09. . ИК-спектр, р см .. 3 442 (ЯН); 164 (СО); 153. (Д .; ная полоса); 1603, 1.5 1.2 1арг л яти ЗЬ ские С!дС-связи), изо бр зт ения

Способ получения.амндов и, (-пина-., новой кислоты, о т л и и в ю ги и и с rI тем, что, амины подвергвк т неви . оцедствню с хлорангидридом Q g. -пинал< вс и кис

45 лоты в инертном органическом Паств зрителе при 18-20 С в присутствии третичиси о алшо на с последуюгдим выделением ивлев го продукта известными приемами,