Способ получения 1-фенил-3-метил-пиразолона

 

СССР

М 57506

Класс 12 р, 8„

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зарегистрировано в Бюро изобретений Госплана при СНЕ СССР

Т. Г. Александров, Б, М. Дубинин, И. Л. Кнуньянц и Г. В. Че,ащщ в

Способ получения 1-фенил-3-метил-пиразолона.I -."

Заявлено 5 апреля 1939 года в HKXII аа Л 23031.

Опубликовано 31 июля 1940 года.

Известны способы получения 1-фенил-3-метил-пиразолона действием основания фенилгидразича на хорошо очищенный ацетоуксусный эфир.

Авторами найдено, что 1-фенил3-метил-пиразолон может быть получен действием хлоргидрата (или другой соли) фенилгидразина на реакционную массу, полученную действием металлического натра на очищенный этилацетат. Эта реакционная масса, по окончании процесса растворения металлического натра в этилацетате, содержит в основной своей массе сырой натр-ацетоуксусный эфир. Лучшие результаты получаются в том случае, если от этой сырой реакционной массы (металлического натра с этилацетатом) производится отгонка спирта в виде спирто-эфирной смеси с последующим добавлением этилацетата, прогреванием реакционной массы и отгонкой этилацетата вместе со спиртом, получающимся от реакции.

После отгонки последней добавленной порции этилацетата в реакционную массу дается спирт, а уже после добавки спирта в реакционную массу вводится хлоргидрат (или другие соли) фенилгидразина, который после реакции с натр-ацетоуксусным эфиром выделяется в виде основания: последнее конденсируется с выд=ляKùèìcÿ в результате реакции ацетоуксусным эфиром, после чего получается 1-фенил-3-метил-пиразолон. Выделенный из реакцион ой массы 1-фенил-3-метил-пиразолон в дальнейшем подвергается процес.у очистки путем перегонки его под вакуумом или кристаллизацией из спирта, а в случае необходимо ти получения особенно чистого продукта следует применить и вакуум-ра=.гонку и кристаллизацию из спирта.

Точно таким же методом можно получить сульфо,-нитро,-хлор и прочие производные фенил-метил-пиразолона.

Пример, Для проведения реакции взято 13 г металлического натрия и

136,5 z абсолютного этилацетата.

Металлический натрий растворяется полностью в этплацетате. Процесс растворения проводится весьма осторожно. Основная масса металлического натрия растворяется при температуре 74 — 77 ; в этих температурных условиях происходит бурный процесс растворения. Процесс при этих температурах идет экзотерми-:но и требует сильного охлаждения реакционной массы.

После растворения металлического натрия в этилацетате проводится отгонка спирта в виде спирто-эфирной смеси в количестве 40 см ", затем производится добавка этилацетата к реакционной массе в количестве

80 смв, выдерживается в течение, 1 часа и вновь отгоняется 80 см l спирто-эфирной смеси. Остаток после отгонки спирто-эфирной смеси, растворяется в 110 см спирта.

К реакционной массе, растворен- ной в спирте, добавляется хлоргидрат фенилгидразина в количестве

64 г и 8,6 см" соляной кислоты с удельным весом 1,19; последние компоненты лучше добавлять в виде смеси со спиртом во избежание воспламенения массы.

1-фенил-3-метил-пиразолон выделяется из массы обычным путем и, подвергается очистке путем вакуум-, разгонки или перекристаллизации из .

1 спирта или в случае необходимости получить особенно чистый продукт следует применить и тот и другой методы очистки, После разгонки в вакууме из ука- ( ванных выше количеств получается

66,5 г 1-фенил-З-метил-пиразолона, что соответствуе т 67,4% выхода от теории в пересчете на металлический натрий.

Перекристаллизованного из спирта и вакуум-перегнанного 1-фенил 3-метил-пиразолона с точкой плавления 127" получилось 60 5 г, что составляет 61,4% выхода от теории в пересчете на металлический натрий.

Предмет изобретения.

1. Способ получения 1-фенил-3-метил-пиразолона путем взаимодействия фенилгидразина с натр.ацетоуксусным эфиром, о пличаюшийся тем, что соля но-кислый фенилгидразин либо его другую соль подвергают взаимодействию с реакционной массой, полученной при обработке этилацетата металлическим натрием, и готовый продукт извлекают обычными приемами.

2. Прием выполнения способа по п. 1, 0 пличаюцш ся тем, что из реакционной массы, полученной после обработки этилацетата металлическим натрием, отгоняют спирт в виде спирто-эфирной смеси, затем к остатку прибавляют этилацетат, вновь отгоняют спирто-эфирную смесь, после чего добавляют спирт и соляно-кислый фецилгидразин.

Госплаииздат

Техред А. И. Хрош

Отв. редактор П. B. Р!икитин

Тип.,Сов. иеч., Ы 28337. Зак. № 715? — 525