Способ получения 2,2"-дитенила и 2,3"-дитиенила из тиофена
,ь
О Il И" (:-А. НИ Е (ii)807574
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советсиик
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву2 (51) М. Кл.
С 073 333/50 (22) Заявлено07.09.73.(21) 1959463/23-4 о с присоединением заявки
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано25.03.76.Бюллетень № 1 1 (ЬЗ) УДК 547.732.07
: (088.8) (45) Дата опубликования описания12.04.76 (72) Автор изобретения
И. В. Кожевников
Донецкое отделение физико-органической химии института физической химии им. Писаржевского (71) Заявитель с
AH Украинской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИТИЕНИЛА И 2,3-ДИТИЕНИЛА
ИЗ ТОФЕНА анализа ионов металлов.
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения дитиенилов, конкретно 2,2 и 2,3 -дитиенилов. 2,2 и
2,3 — дитиенилы представляют интерес в ,,качестве физиологически активных соеди нений. Они могут быть использованы также в качестве бидентатного лиганда для
Известен способ получения 2,2 - дити- 10 енила и 2,3 — дитиенила, заключающийся в том, что 2-йодтиофен кипятят с металлической медью в среде диметилформамида с последующим выселением целевого продукта известным способом, Выход 45-50% 15 на тиофен. Недостатком этого способа является использование малодоступного 2-йод тиофена в качестве сырья, большая длительность процесса {около 22 час.) вью 20 сокая температура 150-160 С, многостадийность процесса. !
Описываемьш способ получения 2,2-диI тиенила и 2,3-,дитиенила отличается тем, 1что тиофен подвергают взаимодействию с раствором соли палладия, например ацетата палладия, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом, Кроме того, процесс можно вести в растворителе. В качестве растворителя используют смесь уксусной кислоты — воды при содержании воды от 0 до
100%. Процесс проводят при нагревании о до 30-150 С. Для увеличения выхода целевых продуктов процесс проводят в присутствии добавки ацетатов щелочных металлов, Выход дптиеннлов составляет не менее
60% и 2,2-дитиеHHJIB 48% в расчете на тиофен.
Пример 1. Смесь 30 мл уксусной кислоты, 10 мл воды, 2,3 r тиофена ц 0,50 г ацетата палладия нагревают до о
80 и добавляют небольшими порцпямц в течение 1 час еше 1,50 r ацетата и;ппа дия, после чего нагревают еше 2 час прц о
80-90 . Образующуюся палладиум вую ч рш ф;;льтруют, промывают уксусной кислотой,,".«т ) 7 5 74. т-
: г. Д. -,- а т;, (Т т 1, ! . .. .О11& вь - °
: т,1т(-1 i.
< i 1(т : =ттт !
4. з враща1от в реак11и=о! i ." i O! ...";i:1.". т
-! гт ...(3 "i л ет.тii..!! 1! т тт, Ои т, .=, --. .,.(:- : .;т -,, г
„,.С т,т (-ттт;, етат лов. сставитель В. Полетаев —,-с„:;те;; 1,т, !левицкая Koppc (.(Ор1С, оттдижар
: i1, атК 5 "т т- ПОДПИСИ(тЕ,4:.",.,1: :. ;- -,- та1„С H(Н;; —. ОГО т:", ОМИТЕТа СОВЕта 1тттн1тИС NOH CCCP,с делам изобретений и открытий "1.;-ттЯ, Ътост(ва, >К-35, Рау1ПСКа11 Наб„, д. 4/5
=--. т. т: . ".. . "Патент", г.,/жгород тул. Гагарина, 103.
,, л;.;:»-„,„,r;,,„.".: .-,--- - .- - " =„--. - - ---. ать —.Лги т та(т я:-тт,, .:; „т . тт-; .,i.: .:!:, . -т-т1т(д=, -; тт(тсдтГК.» т
,2ДИТИЕНИЛа и t,4 1т.„т МОЛЧ «1тв1ХОД . тО% на исходный Рс (ОАС) . 2,,3 -дитие-!
J=;ила: cQQтношенне 2. 2-дить(енила к 2,,"-1-ди. тиенилу -4,5.
Строение 2,,2 и 2,3=-дитиенилов установФ ленО сравнением Ооразцов, по 1ученных данттть1м способом и встречнь1м синтезом по реакции эльмана с помои(ью газожидкост; Н(й:, РОМач ОГРаф1141 ттД) и 1.1 (ПЕК О 1 Г Ь., ="-од продуктов определяется методом 1,тт 3
2., 2 — дт(ттиеттид в1 1деттяют из с-,,(етн о 2
„,т ... — Изомеров вакуумной ректификацией
О l Q /.т 2 JV . 1аК ПОСЛС ОДНОКРатисй ре1(TH6Hкации 3.0 г продукта, полученного, .";, . .Нк указано ь примере т, головная фракция содержит 2,21-дитиенил с примесью
>., э - -ДИТИЕНИЛ& 11Е11ЕЕ 2"/О, 1тЗ КубоВОГО Ж:— —.-Я -I(B ЕЬ111Е ттятет 2,д =ДИТИЕНИЛ MBTGHQi„. 1!ОЕ=1
1:ара11- .вней газовой хрсматографии «фаза— (О
;.- т 2(то/О ПСЛНВТИЛЕН1- ЛИКОЛЬЯДИПИНата HP. ттнато-т
1 = Ь=Л. (ОЬ J ИЛИ МЕТОДОМ > :-(дтт(ОСТНОй, ттомаТОГРафИИ HB QZRCH аЛЮМИНИЯ, браз,.1О(11уюся палладиевую чернь извес(.-.
ЫМ МЕтОдсМ П(рЕВОдя::. В ацЕтав Пат1Ладття .тс,зм-" л =i Hз с б«) ет.=:-.:НЯ пособ получения 2,.2-дитиенила и ,- :, Ь- ДЯТИЕНИЛа ИЗ Т11ет1ЖНВ,, О Т Л Н 1 а :.О и С Я ТЕ тт, . тто, С НЕЛЬЮ pIpGUJi-HHFi.
:.:;,От(".-:Оса, т.-.:Офен подвергают Bзаимодейст=.
:..;1 .с с солью 1алладия,: апример апетата
:а;1лвдия,. Лри .:.а:рев== ."-"-H -H = последуюлит.:т,-тде.".ÿíHå .. целевог: продукта, 2,.::посаб HQ п. 1, а т 1 и ч а ю ш и й=. тем, =рс pроцссс .„=.едтт-, в сведя смеси
- ",1- ая кислот= — ьодс. пособ -iQ „:,п1. I H 2 Q т л и q g юi, ;: г,: С и т:= М, -.ТО ПРОПЕСС ВЕДтУ! (IPH
O О С 3. 50 С, предпочтительно 5 0 б, Способ по пп, 1=3 о т л и ч а ю =
:.. . и и с я тем, тс процесс проводят г
ПPI С „"ТСТВИИ ДОСНBKI1 аЦЕТНТСВ Пт1Еттстт .!Ь(Х
