Способ получения хлоралкил- -органохлортиофосфатов

 

ОП НМЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (11) 566847 йева 0оавтских

Социалистических

Раоаублик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04,04.75 (21) 2120931/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.77. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 20,09.77 (51) М. Кл. С 07F 9/20

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547,26 118.07 (088.8) на делан изобретений н открытий (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша, Л. В. Чверткина и Л, М. Солнцева

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛ-SОРГАИОХЛОРТМОФОСФАТО В

С1 — А — u 0

BS 01

Изобретение относится к области хлорангидридов тиофосфорных кислот, а именно к новому способу получения хлоралкил-S-органохлортиофосфатов общей формулы где А — алкилен;

R — алкил или арил, или аралкил.

Эти соединения могут использоваться в качестве полупродуктов синтеза производных галоидалкилтиофосфорных кислот, которые обладают физиологической активностью. Среди них найдены инсектициды и фунгициды.

Известен способ получения хлоралкил-S-органохлортиофосфатов взаимодействием сульфенилхлоридов с циклическими алкиленхлорфосфитами (1). Выход продукта достигает

88%

Однако исходные циклические алкиленхлорфосфиты являются сравнительно труднодоступными соединениями и могут быть получены лишь с невысоким выходом.

Целью изобретения является упрощение процесса за счет использования более доступных исходных веществ.

Это достигается тем, что органосульфенилхлорид формулы

RSC1, где R — алкил или арил, или аралкил, подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и гликолем формулы

НΠ— А — ОН, где А — алкилен.

Процесс может быть проведен в среде инертного органического растворителя, например хлороформа.

1О В качестве сульфенилхлорида в большинстве случаев целесообразно использовать реакционную массу, полученную при реакции органического тиола или дисульфида с хлором или хлористым сульфурилом.

15 Конечные вещества образуются с высоким выходом (80 — 91% ) и выделяются обычными приемами, например перегонкой в вакууме.

Пример 1. Получение р-хлорэтил-S-пропилхлортиофосфата.

20 К раствору 0,03 г.моль дипропилдисульфида в 20 мл хлороформа при минус 20 С добавляют 0,03 г моль хлора (или хлористого сульфурила). Температуру смеси доводят до комнатной и получают раствор А.

25 К 0,0б г моль треххлористого фосфора в

30 мл хлороформа при температуре около 0 С добавляют 0,0б г.моль этпленгликоля, а затем в тех же условиях раствор А. Реакционную массу перемешивают при комнатной тем30 пературе 2 ч, растворитель и летучие компоненты удаляют в вакууме и продукт выделяют

566847,3 перегонкой, т. кип. 125 — 128 С/1 мм рт. ст.; и2о 1,5010; d" 1,3366.

МЛп 52,3, вычислено 52,6.

Выход 82,5%.

Найдено, %

Вычислено, к

+RD

Т. кип., С/мм рт. ст. п2О

120

Формула о х

Ю :(1х х

<Э х о

Кх

О О х

1,2867

1,3839

1,2590

1,2414

1,3595

12,74

14,35

12,07

12,07

11,11

132 — 135/1

140 †1/2

149 †1/1

150 †1/1

83

91

1,5018

1,5062

1,4952

1,4912

1,5632

57,2

47,8

61,4

62,0

67,0

57,5

47,9

61,9

61,9

67,4

13,84

15,62

13,11

13,02

12,01

14, 14

15,92

13,40

13,40

12,32

Эти лен-1,2

Пропилеи-1,3

То же

Бутил

Метил

12,51

14,12

12,32

12,23

11,41

Изобутил

Изопропил

Бензил

Бутилен-1,3

Этилен-1,2

Пример 2. Получение у-хлорпропил-S-4хлор фенцл-хлортнофосфата, К 0,05 г моль треххлористого фосфора в

20 мл хлороформа прн 0 С прибавляют

0,05 г. моль 1,3-пропиленгликоля, а затем в тех же условиях раствор 0,05 r моль 4-хлорфенилсульфенилхлорида. Смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, растворитель и летучие вещества удаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде малоподвижной жидкости.

С1 — А-0 0

RS С

Выход 97%, n D 1,5808, dz4o 1,4507.

МЯп 73,0, вычислено 72,3, Составитель М. Макаров

Техред А. Камышникова Корректор Е. Хмелева

Редактор А. Соловьева

Заказ 1664/17 Изд. № 597 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: С1, . 11,26; $10,38.

Вычислено, %: Сlа,. 11,11; $10,01.

Найдено, %: Сlа г. 14,61; S 13,28;

Вычислено, %: Сl„. 14,95; S 13,50;

В условиях примера 1 получают другие вещества, представленные в таблице.

Св Н1зС1202Р$

С4Н9С1202Р$

С,Н1 С1202Р$

С, Н С1 02Р$

Свн„С12ор$

5 Формула изобретения

Способ получения хлоралкил-S-органохлортиофосфатов общей формулы где А — алкилен;

R — алкил или арил, или аралкил, на основе органосульфенилхлоридов, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, органосульфенилхлорид подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и гликолем.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР№202937, кл. С 07F 9/20, 1966.