Способ получения 2-хлорэтил-или 2- хлоризопропилтиодихлорфосфата

 

пп 559925

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союв Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.09.75 (21) 2176025, 04 (51) М. Кл.- С 07F 9/20 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министоов СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.77. Бюллет.нь № 20

Дата опубликования описания 24.06.77 (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. В. Чверткина и 3. Н. Кваша

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 2-ХЛОРЗТИЛ- ИЛ И

2-ХЛОРИЗОПРОП ИЛТИОДИХЛОРФОСФАТА

С! — А — Π— PC1

Изобретение относится к способу получения хлорангидридов тиофосфорных кислот, которые являются важными полупродуктами синтеза разнообразных фосфорорганических веществ. 5

Известен способ получения 2-хлорэтилтиодихлорфосфата взаимодействием тиотреххлористого фосфора с этиленхлоргидрином в присутствии пиридина в качестве акцептора хлористого водорода )1J, 10

Недостатком такого способа является сложность технологического процесса.

Известен также способ получения 2-хлорэтил- или 2-хлоризопропилтиодихлорфосфата взаимодействием 2-хлорэтил- или 2-хлоризо- 15 пропилдихлорфосфита с серой (21, который более прост и удобен.

Однако выход целевых продуктов по этому способу составляет лишь 1б — 27 о, С целью увеличения выхода продукта по предлагаемому способу 2-хлорэтил- или

2-хлоризопропилтиодихлорфосфат общей формулы где Л вЂ” 1,2-этилен или 1,2-пропилеп; получают взаимодействием треххлористого фосфора с окисью этилена или окисью 1,2-про- З0 пилена и тиотреххлористым фосфором.

Процесс проводят прибавлением окиси к смеси треххлористого фосфора и тиотреххлористого фосфора при температуре 20 — 40 С с последующим чагреванием реакционной массы до 40 — 150 при одновременной отгонке треххлорпстого фосфора.

Для реакции целесообразно применять 2—

5-кратный избыток треххлористого фосфора и 1,5 — 2-кратный избыток тиотреххлористого фосфора. Реагенты, взятые в избытке, легко регенерируются в процессе синтеза и могут использоваться многократно без очистки, Целевые продукты получают с выходом

70 — 800 о и легко выделяют перегонкой в вакууме, i l р и м е р 1, Получение 2-хлорэтилтиодихлорфосфата.

Л. К смеси 1,0 r моль треххлористого фосфора и 0,3 г моль тиотреххлористого фосфора при перемешивании и температуре 20 — 40" . добавляют 0,2 г моль окиси этилена. Реакционную массу выдерживают в этих условиях

30 мин, а затем температуру бани повышают до 140 — 150 C. Одновременно 3 — 4 ч отгоняют через дефлегматор треххлористый фосфор.

Перегонкой в вакууме выделяют: 1-ю фракцию — в основном треххлористый фосфор—

15 г, т.,кип. 35 — 60 С (15 мм рт. ст.) и целевой продукт, т. кип. 104 — 106 С (15 мм рт. ст);

1,5280, d ""--,, 1,5395; DER». найдено 42,6, вычислено 43,3. Выход 80,О.

559925

Формула изобретения

Редактор Н. Хубларова Составитель М. Макаров Корректор О. Тюрина

Заказ 1163, 16 Изд, Ае 440 Тираж 563 Подписное

LlI IHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1!3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, о: Cl 49,42; P 1-:1,19; S 14,67.

С,Н,С!зОР$

Вычислено, %. С! 49,88; P 14,52; S 14,99.

Б. К смеси дистиллата (— 80 г) и 1-ой фракции, полученных в варианте А, прибавляют 0,2 г моль тиотреххлористого фосфора, и в смесь пропускают 0,2 г моль окиси этилена при 20 — 40 С. Далее процесс проводят в условиях варианта А. Выход продукта 77%.

В. При дальнейшем использовании дистиллята и I-ой фракции продукт получают с выходом 75о/в.

Г. При проведении реакции в условиях варианта А, но при соотношении реагентов треххлористый фосфор: тиотреххлористый фосфор: окись этилена =2: 2: 1 продукт получают с выходом 70%.

П р и м ер 2. Получение 2-хлоризопропилтнодихлорфосфата.

Вещество получают в условиях примера 1

А из 0,6 r. моль треххлористого фосфора, 0,3 г. моль тиотреххлористого фосфора и

0,2 г. моль окиси иропилена. Выход 80%, т. кип. 117 — 120 С (25 мм рт. ст); и, 1,5150, 1,4441; Л4Лп: найдено 47,3, вычислено

47,1.

Найдено, % . .С! 46,52; P 13,24; S 13,83.

СзНвС1зОР Ь

Вычислено, /в. С! 46,81; P 13,63; S 14,07.

1. Способ получения 2-хлорэтил- или

2-хлоризопропилтиодихлорфосфата на основе

5 хлорангидридов фосфористой кислоты, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с окисью этилена или окисью 1,2-пропилена и тиотреххлори10 стым фосфором при температуре 20 — 40 С с последующим нагреванием реакционной массы до 140 — 150 при одновременной отгонке треххлористого фосфора.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю шийся тем, 15 что в процессе используют 2 — 5-кратный избыток треххлористого фосфора и 1,5 — 2-кратный избыток тиотреххлористого фосфора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

20 1. Галашкина М. Л. и др. Синтез смешанных эфиров фосфорной и тиофосфорной кислот, содержащих простейшие заместители в алифатическом радикале.— КурHàë органической химии, 1953, т. 23, с. 433 — 435.

25 2. Malatesta P., D Atri В. Organic phosphates. I I. Diethyl amino halophosphates and

P-chloroethyIthiophosphates. С. А. 48, 9312f, 1954 (прототип).