Способ получения хлорангидридов 0,0-диалкилтиофосфорной кислоты

 

Г

lI !.та « ii

> i

ОП ИС

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

АНИЕ ()695559

Союэ Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 19.04.77 (21) 2470246/23-04 (23) Приорит ет — (32) 21.04.76 (51) М.Кл. С 07 F 9/20

Государствеииык комитет

СССР по делам иэвбретвиий и открытий (31) 678803 (33) США (43) Опубликовано 30.10.79. Бюллетень № 40 (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (45) Дата опубликования юп исания 17,12:79 (72) Автор изобретения

Иностранец

Альфред Эрик Липпман (CIIIA) Иностранная фирма

«Монсанто Компани» (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

О,О-ДИАЛКИЛТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

И зобретен ие относится к области химии фосфорорганических соединений, а имен но к способу получения хлорангидридов О,О-диалкилтиофосфорной иислоты, которые, применяют в качестве промежу- точных соединений пр и получении пестиц.идов.

Известен способ получения хлорангйдридов О,О-диалкилтиофосфорной кислоты путем взаимодействия эквимоляр>ных количеств 0,0 - диалкилтиофосфорной кислоты с хлором при температуре от — 5 до

30 С с последующим отделением целевых продуктов от монохлористой серы путем обработки реакционной массы сероводоро- 15 дом при 30 — 40 С (1).

Ближайшим по технической сущ|ности и достигаемым, результатам к описываемому является способ получения хлорангидридов О,О-диалкилтиофосфорной иислоты, 20 заключающийся в том, что О,О-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с хлором прои 0 — 75 С в токе

Бнертного газа, целевой продукт выделяют дистилляцией, из остатка после дистилляции целевого продукта отделяют серу, а остаток возвращают,в ц|икл и подвергаютего взаимодействию с хлором 12).

Однако;рец иклирование остатка йосле диiстилляции целевого продукта и удале- 3î н ия серы обусловливает скопление примесей, которое ведет к полимеризации их.

Наличие в реакторе полимеризованных примесей затрудняет процесс хлорирования, что сказывается на суммарном выходе продуктов реакцйи ."

Цель изобретения — увеличение производительностй" процесса =по тучейин- хлоран- = гидридов О,О-диалкилтиофосфорной кисты. ,Поставленная цель достигается описываемым способом получения хлорангидридов О,О-диалкилтиофосфорной кислоты, заключающимся в том, что О,О-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с хлором при 0 — 75 С с,последующим .выделенйем - целевого продукта д истилляцией, отделением от остатка после днстилляции серы, гидролизом последнего при 20 — 50 С, отделением гидрол изованных примесей и сушкой остатка с последуящий возвращением его в цикл. Отличительным признаком способа является то, что остаток. после отделения серы подвергают гидролизу при 20 — 50 С, гидролизованные, примеси отделяют, а получен ный остаток сушат и возвращают в цикл.

Описываемый способ получения хлорангидридов О,О-диалкилтиофосфорной к|ис- ивк

I !

-i . "...!

695

559

ЩМ Ю Ф|» Ф ъ:.- - .". c . !Р М «.:.е!! ъ! :ъи 4фййфыф ВМъ!, После ""удале!ния гидро!лизовайных при- месей по лавинии 9 промытый =остаток по линии 10 сушат в сушильной установке 11.

Высушенный жидкий остаток, состоящий в основном из бисдиалкилдитиофосфата, rlro линии 12 возвращают в реактор 1.

П МЯ=йроМьтвки остатка по линии 7 водой й)3ЪЯесУ=" " %Жрал»йзую! тс3 "Й ЯФ т быть удалены. Важно, чтобы гйд»ро»лйз не 4 йроМкал" со "скоростью, достаточной для гидролйза " йромеЖ ЖМйо» Го" сое Гйнеййй — бисдиалкилдитиофосфата. Устайовлено, что промывкой в течение менее 1 ч — -при гемпературе ниже 50 С дос игаю«т селек= тивнаго гид ролйза. Поск»алак " гйдрояйз г -"протекает экзотермичн!о простым способом ="рег«улКровки гидро) йз» а является )промыв""ga, начиная с комнатной температуры и до утихания экзотермической реакции. а-- -:--=-== =-- — - =--:- --- =-=- - -.-!, " лоты позволяет увеличить производительность процесса за;счет более полйог6 аспользования образующегося iipîìåæó " " 1 очного продукта — бис иалкилдитиофосфата а также, избежать .необходимость " сжигания побочных гфод!уктав" реа«"кцйй и выброса их в атмосферу в ниде 1вуоки!еи серы, путем замены процесса сжига«!й»ия ! : "- ----!Ю" Щ.: ".

Схема процесса получения х»лорайгидридов О,О-диалкилтиофосфорной кислоты

"" перед"с!тавле»на на чертеже.

0,0 - диалкилдитиофосфорную кислоту аодают,в реактор 1; — далее реакционную

" смесь по линии 2 по»дат в дистиллятор 8, pire образуется дистиллят 4, представляющий собой хлорангидрид О,О-диалкййтио=" фоофарной кислоты, .и остаток по линии 5, состоящий в основном из бигсдиалиилдитиофосфата, сары и не!болышого количест-" ва различных примесей. Т!вердую элеиен ""гарную« серу "удаляют в центрифуге б.

Остаток по линии 7 пропускают через устройство 8 промывки водой, где больl1lHiHcTBo примесей удаляют селективным тидролизом. Селективный гидрализ обоз; яачает гндролиз, примесей без гидролиза

rrp» омежуточн ого соединения — бфКйал=.— килдитиофосфата

Промытый остаток должен высуши. ваться. Важно, чтабы. остаток был высушен так, чтобы остаточ!ное содержа ние воды йаходилось от 0,3 до.2% по весу.

Ест М Остатке останется слишком много воды, в,реакторе может произойти гидролиз О,О-диалкилднтиофосфорной кислоты с образованием О,О-диалкилфосфорной кис лоты",- что -приведет к снижейию выхода

1О целевого продукта, |П р и.м е р 1. Получение хлорайгидрида О,О-диметилтиофосфорной кислоты.

250 г О,О-диметилдитиофосфорной кислоты добавляю"г к 100 г хлор.а. Получают

15 хлорайгидрид 0,0 - диметилтиофосфорной кислоты с выходом 70%. Остаток после " " "rrepFI oHéè и "отделения -серы промывают и сушат. Получают 90,7 г сушепого! остатка. Остаток вводят .в цикл, добавляют

159»;3» г О,О-диметилдипиофосфорной кислоты и 73 г хлора. Целевой продукт получают с выходом 82%.

Формула изобретения

1.» Способ получевия хл6рангидридов

О,О-диалкилтиофосфорной кислоты взаимодействием 0,0 - диалиилдитиофосфорной ййсйо ы с х!ларом. при температуре 0—

З0 75 С, выделенйем целевого продукта дистилляп1ией, о гделеЪпМм серы от остатка йбГле ди«ст ФЙЪбий и возвр-ащением очи ще»нйого! от* ceps Ъстатка- в цикл","о т л и ч аю щи и с я тея ; что, с целью увеличения

5 и ю!изв!од!ител»»ь«ностй" йро«цео«са, " ocTBToK После "о"гдепеййя серы подвергают гидроллзу при 20 — 50 С с пос!ледугощим удале- ---===--— Яйем гидролиз!ованных примесей, сушкюй = О Чей%о»г»оосТатка :и возвращением его в .г

О цикл . --—

2. Способ по п., 1, отлич ающ ийся xevi, что ост»атак сушат до" содержания воды в нем не более 2 вес. %-. й

45 Источники информации; rrpHHir Tblå во

"" 6ЪИЯанйе Йри!» экспертизе:

1. Патент США № 3502750, кл. 260986, опублик. 1970.

2. П.атент Англии № 1 245052, кл. С 2 С, 511 опублик. 1971 (п!рототип), + : !

6955о9

Составитель М. Красновская

Тсехред А. Камышникова Корректор С. Файн

Редактор А. Соловьева

Тип. ларьк. <рил. "пред. «Патент» *

Заказ 1209/1505 Изд. № 655 " Тираж 52f . " Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5