Способ получения дихлорангидридов тетрахлоралкилфосфорной или тетрахлоралкилтиофосфорной кислот
1 . all »
ОП ИСАНИ
Союз Советских
Социалистических
Республик " 488818
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ
Ф (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаявлЕно 09.02.73(21) 1820293/23-4 (5i) М. Кл..
С 07 f 9/06
С 07У 9/14
С 07/ 9/20 с присоединением заявки №вЂ” (32) 26.06.72 (23) Приоритет — (31)ф/Р С07 f 164100 (33) ГДР (43) Опубликовано 25.10.75Бюллетень A 39
Государственный квинтет
Совета Мнннотров СССР по ренам нзооретеннй н открытий (53) УДК 547.26; 118.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 16.01.76 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Михаэль Шнель, Хельмут Е1иннер, Герхард Эрфурт, Нертн»ер Кохман, Герда Ветцке, Манфред Паллас и Бернхард Хэссе:(ГДР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ ТЕТРАХЛОРАЛКИЛФОСФОРНОЙ ИЛИ ТЕТРАХЛОРАЛКИЛТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТ
Й», Р- ОСН- СС6, — 3г
О 3 I
О, где g, -Щ, ипи СНйС4ф. подвергают взаимодействию с пьтиИзобретение отчосится к области получения фосфорорганических соединений, а имейно к способу получения HGBblx дихпор- ангидридов тетрахпорапкилфосфорной или тетрахлоралкилтиофосфорной кислот обшей формулы. гае Р - Q, или СНф,, Х киспород }и ипи сера.
Эти соединения могут быть использова». ны в качестве промежуточных продуктов синтеза различных производных фосфорной и тиофосфорной кислот. 26 . Наиболее обшим методом получения дихлорангидридов эфиров фосфорной и тио-т фосфорной кислот является частичная эте- рификация хлорокиси и тиохпорокиси фос фора. а
Известен способ получения алкипдихлорфосфатов взаимодействием первичных спир тов с пятихлористым фосфором. С вторичными и третичными спиртами эта реакция идет иначе.
Взаимодействие апьдегидов и кетонов ! с пятихпористым фосфором - хорошо из вестная реекция, протекаюшая с заменой карбонипьного кислорода на два атома, хлора. Иные направления этой реакции мало изучены. . Способ попучения дихпорангидридов ,тетрахпорапкипфосфорной ипи тетрахлор. апкиптиофосфорной кислот указанной обей формулы основан иа новой реакции ,хпорированных альдегидов с пятихлористым форо м.
Согпасно предпоженному способу три-}
)хпорапкипапьдегид формулы
488818 хлористым фосфором B срепе органического растворителя с последуюшей обработкой Образуюи,егося аддукта водой, двуокисью серы ипи сероводородом.
П ятихнористый фос фОр предпочтительно, применяют с 3-6-мопярным избытком относительно трихлоралкилапьдегида. Об бразуюшиеся аддукты выделя от, после чего подвергают дальнейшему преврашени ю.
8 .качестве органического ваствори:- теля используют бекзол„ эфир или четы .
: :реххпористый углерод. Растворитель бе-. рут в количестве 100-2000 вес.%, предпочтительно 1000-2000 вес.% по откоше нню к количеству трихлоралкилальдегкда, г.
Процесс проводят при 0-110 .:, пречмуо шественно при 0-50 С. Так как реакция протекает экзотермически, нри необходимости реакционную колбу нки аппарат охпаж дают. Uerreebre продукты Образуются с хорошим выходом. Они представляют собой бесцветные жидкости, перегоняю1циесн в вакууме.
Пример 1, В суспекзию, состояшую из 618 г пятихпориского фосфора в
1000 мл четыреххлористого углерода, д." бавляют в течение 1 часа при помешиванФ
О
147 г хлораля и нагревают до 35 С, Отфильтровывают избыток пятихнористого фосфора и в фильтрат ло каплям добавля1ОТ при помешивании 18 мл водь1, причем -тем пература не должна превышать 10 С. Затем смесь концентрируют и остаток переГОКЯют НОд вакууме:4. Пол чаю1 1 68 Г чистого дихлоракг; дрида тетрахлорэтил=фосфорной кислоты.
Вычислено,%: С 7,99, К 0,34; 4,70,7@
Найдено,%; С 8.08; Я 0,32 бф70,35
Т кип 66 С/О 02 мм рт ст;6> 3.. 7 О 7
1,4998; ИК-спектр
1305 см " (F Î), 10" 5 см " (Р-С"-4 ), 1090 см (Р-О-С).
Пример 2 g под ;ц(нный согдас«. но примеру 1 фильтрат =т реакции иятихлОристОГО фО-..фора с ж-Оралем при поме1 шивакии подают до логко-ы реакции соВершенно сухОЙ серОводорОд,, кои- этОм темпе" . тура не должка —. -;-ревьни:"-ть 10 С„
Затем раствор концентрируют н остаток перегоняют под вакуумом. Получают
1 05 Г чистого дихлорангидрида тетр- хлорэтилтифосфорной кислоты.
Вычислено, %: С 7,58;, Н 0,32;
C 67,15; 8 10,13
Найдено,%: C 7,66; К 0,35; С 67,41
9 10,38 r.хнп. 75,7 r/0,1 мм, рт, ст„ад 1,5435;
ИК пектр 1090 с„1 (Р 0g-)
1025 см (Р-O-С).
Пример 3. В полученный согласно примеру 1 фильтрят после реакции пятихлористого фосфора с хлоралем подают при помешивании двуокись серы до окончания экзотермической реакции, при этом о поддерживают температуру 35 С. «8атем
1@ реакционную смесь концентрируют и oo« .аток перегоняют под вакуумом. Получают
207 г чистого дихлорангидрида тетрахлорэтилфосфорно кислоты.
Т, кип. 64 С/0,08 мм pr. ст;И 1,4998
Ч 0,82;
Найдено,%: C 11,37„
Ж 67,80
T. кип. 107-108 С/0,5 мм рт. ст.;
i%+ 1,5065; ky 1,7190; ИК-с Гектр
1305 см (Р-О), 1076 см 1 (P ), 1025 см (Р-СФС).
Ф О р м у л а H з О о р е т е н я я
1. Способ получения дяхлораягндридов тетрахлоралкялфосфорной или тетрахлор« ф яиилтаофосфорной кислот сбшей формулы
@ или Сну„И > кислород или сера отличающийся тем,что
55 соответс поющий трихлоралкилальдегид подвергают взаимодействию с пятнхлори стым фосфором в среде органического растворителя с последующей обраооткой
Образукицегося аддукта водой, двуокисью
66 серы или сероводородом
Пример 4. В суспекзию, состояшую из 618 г пятихлористого фосфора в
1000 мл эфира, при помешивании н нагрео ванин до 35 С в течение 1 часа добавля.+ ют 161,5 г 1, 1,2-трихлорпропионового альдегида. Отфильтровывают избыток пяти хлористого фосфора я подают в фильтрат при помешивании до полноты реакции струю двуокиси серы, при этом поддерживают о @ температуру 35 С. Затем концентрируют реакционную смесь и остаток упаривают под вакуумом. При этом йолучают 184 г чистого дихлоральдегнда 1,2,2,3-тетра.— хлорпропнлфосфоркой кислоты.
ЗО Вычислено,%:С 11,37, Н0,96; С«.67,80.
458818
Составитель М. Макаров
Редж,Загребельная Текред >. левицкая корректор 3. Фанта
Закан 1100 тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва,. Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Гагарина, 101
2.Способпоп. 1, отличаю— ш и и с я тем, что в качестве органического растворителя иснольауют бенэой, эфир или четыреххлористый углерод.
3. Способ по пп. 1 н 2, о т л ич а ю ш и и с я тем, что пропесс проо водят при 0-110 С, преимушественио, при 0-50 С.
