Способ получения 9-метилкарбазола или его 3-или,3,6- производных

 

8:-::.:,:.-.- ..- "

И яжт 6 н," - . ». q,.

@ьс"<0 "ûМ.5А

ОПИСАНИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Уеспубинк (3() 591465

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 010376 (21) 2328216|23-04 (5l) М. Кл.

С 07 D 209/82 с присоедииекиен заявки J6t

Гебтхбфбтббббы1 ббвбтбт

Веббтб Мббббтрбб ФЮ

1б llllI Вббб))бтбббб и бтб итб4 (23) Приоритет .— (43) Опубликоваио050278..Бюллетень М 5 (53) УДК 54.7.759 32.07. (088.8) (45) Дата опубликования описания 270178

P2) Авторы изобретения

И.П.Жеребцов, В.П.Лопатинский и Н.И.Лихтарович

Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. С.М.Кирова, Кемеровский научтто-исследовательский институт химической промышленности (7!) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-МЕТИЛКАРБАЗОЛА ИЛИ ЕГО

3- ИЛИ 3,6-ПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относится к улучшенному способу получения 9-метилкарбазола . или его 3- или 3,6-производных, которые могут использоваться в качестве мономеров в синтезе полимеров, в про- 5 изводстве красителей, Известен способ получения 9-метил- карбазола или его 3- или 3,6-производных взаимодействием карбазола или его соответствующих пройэводных и йодисто- !О го метила в среде ацетона в присутствии твердой щелочи при температуре от о

30- 35 С до температуры кипения реакционной смеси. Выход 90-95%. Процесс протекает в течение 4,0-4i5 час (1) .

Использование йодйстого метила в качестве алкилирующего агента требует дополнительной операции по регенерации очень дорогого йода.

С целью упрощения процесса предложено в качестве алкилирующего агента йспольэовать хлористый Р-хлорэтилтриметиламмоний.

В предложеннбм способе в качестве твердой щелочи могут быть использованы как едкий натр, так и едкое кали. иэ растворителей наиболее пригоден ацетон, хотя процесс может быть осу,ществлен в диоксане, диметилформамиде

2 и в метилэтилкетоне,т.е. в диполярнШ( апротонных растворителях.

Используя производные карбазола (3-. нитро-или метилкарбазол или 3,6-дихлоркарбазол), можно получить эамещенные р ядре 9-метилкарбазолы. Про- цесс образования 9-метилкарбазола по предложенному способу протекает 3—

3,5 час при 50 С с выходом,95-97% (от загруженного Карбаэола). Выделение и очистку полученных продуктов осуществляют известными методами.

Пример 1. К 1 г карбазола в 10 мп ацетона прибавляют 1,88 г хлористого

-хлорэтилтриметилаимония и 2,01 г порошкообразного едкого кали, исходя из мольного соотношения карбаэолгхлористый Р -хлорэтилтриметиламмоний: едкое кали. 1:.2:6. Смесь перемешивают при включенном обратном холодильнике при 50 С до исчезновения иэ реакционной смеси карбаэола, о чем судят по результатам тонкослойной хроматографии. Продолжительность процесса при указанных условиях 3 час. выход 9-метилкарбазола 1,02 г(95% в расчете на введенный s реакцию кар" базол), т.rm. 84 С.

Пример 2. K 4 r карбаэола в 40 мл ацетона прибавляют 7,53 г хлористого

591465

Формула изобретения

Составитель И. Бочарова тзхред О.Андрейко . Корректор М.Демчик

Редактор З.Бородкина

Эакаэ 527/20 тираж 559 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

nd делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 Раушская наб,. д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Óærîðîä, ул. Проектная, 4

-хлорзтнлтриметиламмония и 9,36 r порошкообразного едкого кали, исходя, из мольного соотношения карбазол хлористый Р -хлорэтилтриметиламмоний едкое кали 1:2гб. Смесь перемешивают по примеру l. Продолжительность процесса при указанных условиях 3 час.

Выделение и очистку 9-метилкарбазола осуществляют обычными методами.

Выход 9-метилкарбазола 4,2 г (97% в расчете на введенный в реакцию. карбаэол), т.пл . 84 С.

Пример 3. К 5 г карбазола в 50 мл .ацетона прибавляют 9,4 r хлористого р -хлорэтилтриметиламмония и 10,08 г порошкообразного едкого кали, исходя из мольного соотношения карбазол г хлористый Р -хлорэтилтриметиламмо- иий : едкое кали 1:2:б. Смесь перемешивают по примеру 1.Продолжительность процесса нри укаэанных условиях 3 ч.

Выход 9-метилкарбазола 5,19 r (963 от теории в расчете на введенный в реакцию карбазол), т.пл. 84 С.

Указанные соотношения исходных реагентов .не. являются жесткими и могут изменяться от 1:2:б до 1:1,5:3. В условиях реакции, приведенных для получения 9-метилкарбаэола, из 3 6-дихлоркарбазола и 3-нитрокарбаэола получают почти с количественными выходами соответственно З,б-дихлор-9-метилкарба" зол и 3-нитро- 9-метилкарбаэол.

ИК-спектры Э-метилкарбаэола, получЪнного по, предложенному способу, и заведомо известного 9-Mexanwap6aaoaa идентичны.

Смешанная проба этих веществ не дает депрессии в точке плавления. Содержание азота (7,65Ъ) соответствует вычисленному (7, 74% ).

Содержание азота в З,б-дихлор-9-метилкарбазоле 5,3% (вычислено 5,6В).

8 ИК-спектр не содержит полосы поглощения, характерной для КН-группы 3,6;цихлоркарбазола.

Содержание азота в 3-нитро-9-метилкарбазоле (12,2%) соответствует вы10 численному (12,43). ИК-спектр этого соединения не содержит характерной .для NH-группы 3-нитрокарбазола полосы поглощения.

В условиях примера 1 при использовании 3-метилкарбазола получают 3,9-диметилкарбаэол, т.пл. 81 С, идентичный с заведомо известным образом. Выход 94%.

Способ получения 9-метилкарбазола или его 3- или З,б-.производных дейстЖ вием на карбазол иди его соответствующие производные алкилирующих агентов в среде диполярного апротонного растворителя при нагревании в присутствии твердой щелочи, о т л и ч а ю щ и йЖ с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве алкилирующего агента используют хлористый P-хлорэтилтриметиламмоний.

38 Источники информации, принятые во внимание при .экспертизе:

l, Известия Томского политехнического института Щ, 40, 1961.