Способ получения 2,3-замещенных 4-амино-6,7-дигидро-5н-1- пириндинов

 

615653

М1Тг кг

N о СНгЕг

NH

А, 35

Составитель Г. Мосина

Техрсд А. Камышиикова Корректор Л. Расторгуева

Редактор П, Горькова

Изд. № 166 Тира>к 448

В11ИИПИ Государственного комптста СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауш".<ая н., д. 4/5

Заказ 4887

Подписное

Загорская типогра<1и<я Упрполиграфнздата Мособлпсполкома

3 водой. Выход неидентнфицированного вещества 0,34 г. Щелочной водный слой экстрагируют хлороформом (3 40 мл) . После удаления хлороформа получают 1,42 г (67,7%) 2,3-диметил-4-амино-6,7-дигидро5Н-1-пириндина (11а) . Перекрнсталлизовывают 3 раза из смеси метанола с водой (1: 1). Т. пл. 164 — 166"С.

Найдено, %: С 66,3; Н 8,91; N 15,6, С<оН<4К2 HgO.

Вычислено, %: С 66,7; Н 8,89; N 15,5.

ИК-спектр (см- ): 1585, 1658; 3220, 3330, 3390. ПМР-спектр содержит сигналы протонов NH2-группы при 5,23 м. д. СН— групп (мультиплет с центром 2,88 м. д.) и

СН вЂ” групп (2,04 м. д. и 2,31 м. д.) (шкала 6).

Пример 2. К 4,45 г (0,023 моль) 5,5тетраметилеп-7-оксо-1,2,3,4,6,7 - гексагидроциклопента (d) пнримидина (1б) добавляют

20 мл хлорокисн фосфора и 50 мл сухого толуола. Реакционную смесь кипятят 14 ч при 110 С. Отгоняют избыток толуола и

РОС1з, а остаток осторожно выливают в холодную воду. Толуольный слой отделяют и отбрасывают. Водный слой экстрагируют эфиром (3. 40 мл) и тоже отбрасывают. Водный слой подщелачнвают разбавленным аммиаком (1:1) до рН

9 — 10. Выпавший осадок 2,3-триметилен-4амино-6,7-дигидро-5Н-1-пириндина отфильтровывают, промывают на фильтре водой.

Выход (11б) 3,16 r. Щелочной водный слой экстрагируют хлороформом 5.40 мл). После удаления хлороформа получают дополнительное количество (Пб) 0,23 г. Общий выход (Пб) 3,39.г (84%), перекристаллизовывают 3 раза из смеси метанола с водой (1: 1). Т. пл. 198 — 200 С.

Пример 3. Смесь 7,8 г (0,03 моль)

5,5-пентаметилен-7 -оксо-1,2,3,4,6,6-гексагидроциклопента (d) пиримидина (1в), 26 мл хлорокиси фосфора и 70 мл сухого толуола кипятят при 110 С 20 ч, обрабатывают аналогично примеру 2. Общий выход 2,3-тетраметилен-4-амино-6,7-дигидро-5Н-1- пиринди4 на (11в) 5,62 r (79%). Перекристаллизовывают 3 раза из метанола с водой (1: 1).

Т. пл. 202 — 203 C.

Пример 4. Смесь 6,61 г (0,03 моль)

5,5-гекса мет плен-7-оксо-1,2,3,4,6,7- гексагидроциклопента (<Ц пнрнмидина (1 г) и 20 мл хлорокиси фосфора нагревают 10 ч при

70 С. Обрабатывают аналогично примеру 1.

Выход 2,3-пента метилен-4-амино-6,7-дигидlo ро-5Н-1-пириндина (1!г) 1,6 г (26,4%). Перекристаллизовывают 3 раза из смеси метанола с водой (1: 1). Т. пл. 213 †2 С.

Формула изобретения

1. Способ получения 2,3-замещенных

4-амнно-6,7-дигидро-5Н-1-пириндинов общей формулы:

25 где К! —— Rq —— СН, или R +R> — — (СНя)„при п=3 — 5, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента, соединение общей формулы: где 1<< и R имеют вышеуказанное значение подвергают взаимодействию с хлороки40 сью фосфора при 70 — 110 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в среде растворителя.

3. Способ по пп. 1 и 2, отл ич а ющийс я тем, что в качестве растворителя используют толуол.