Способ получения фенилйодониевых бетаиновиндандионов-1,3

 

О П И С А Н И Е (и) 410626

ЙЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.12.71 (21) 1725306, 23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.08.74. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 20.02.75 (51) М. Кл. С 07с 49, 27

Государственный комитет

Совета Министров CQCP по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.442.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Д. Э. Прикуле, О. Я. Нейланд и Ю. T. Ротберг

Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛЙОДОНИЕВЪ|Х БЕТАИНОВ

И НДАНДИ ОН О В-1,3

Изобретение относится к способу получения замещенных индандионов-1,3 и фенилйодониевых бетаинов индандионов-1,3, которые находят широкое применение в качестве полупродуктов для синтеза различных органических соединений, например нингидринов, применяемых в аналитической химии.

Известен способ получения фенилйодониевого бетаина индандиона-1,3 из фенилойодозодиацетата и индандиона-1,3. Реакцию проводят в растворе щелочного метанола при температуре от — 5 С до 0 С в течение 2 час.

Выход целевого продукта 70%. Однако этот способ отличается сравнительно низким выходом целевого продукта, а также необходимостью поддержания пониженной температуры.

Целью изобретения является сокращение времени реакции и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается проведением реакции при 5 — 20 С, в смеси хлороформа, этанола и эфира предпочтительно при соотношении 1: 1: 2,5 соответственно.

Предлагаемый способ прост в исполнении.

Продолжительность реакции по такому способу 5 мин. Выход целевого продукта

80 — 98%.

Пример 1. 3, 22 г (0,01 моль) фенилйодозодиацетата растворяют в 15 мл хлороформа и 15 мл этанола, полученный раствор фильтруют и приливают к нему 40 мл эфира, затем охлаждают до 7 — 12 С и прибавляют

1,4б г (0,01 моль) мелкорастертого индандиона (не содержащего биндона). Смесь интенсивно перемешивают 2 — 5 мин, выделившийся желтый осадок отсасывают на фильтре, промывают эфиром и сушат 1 час при комнатной температуре. Выход 2,80 — 3,0 г (80 — 85%);

1О т. пл. 119 С (с разл.).

Найдено, %: 1 36,50.

С зН9021.

Вычислено, %: 1 36,45.

ИК-спектр (NaC1): 1662 (45), 1605 (50), 1> 1560 (74).

Аналитический образец получают переосаждением продукта из хлороформа циклогексаном. Продукт пригоден для дальнейших синтезов без особой очистки; его следует исполь20 зовать сразу после синтеза. Это вещество можно хранить при 0 С в темноте несколько дней.

П р и мер 2. Опыт проводят по примеру 1, но после охлаждения раствора до 7 — 12 С к

25 нему прибавляют 1,91 г (0,01 моль) мелко растертого 4-нитроиндандиона-1.3 (не содер жащего биндона). Смесь интенсивно перемешивают 2 — 5 мин, выделившийся желтый осадок отсасывают на фильтре, промывают эфи30 ром (5 мл), горячим этилацетатом (5 мл), 410626

Составитель Г. Максимова

Техред Г. Васильева Корректор В, Кочкарева

Редактор 3. Горбунова

Заказ 623/8 Изд. Ко 166 Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-36, Раушская наб., д. 4/6

Типография, пр. Сапунова, 2

3 снова эфиром и сушат 1 час при комнатной температуре.

Выход 3,30 — 3,70 г (85 — 95%); т. пл. 135 С (с разл.), Найдено, : 1 32,14, С1s Hg N 041.

Вычислено, /о. 1 32,28.

ИК-спектр (NaCI): 1644 (60), 1597 (55), 1533 (52).

Аналитический образец получают переосаждением продукта из метилэтилкетона циклогексаном. Продукт пригоден для дальнейших синтезов без особой очистки. Вещество можно хранить при 0 С в темноте несколько месяцев.

Пример 3. Опыт проводят по примеру 1, но после приливания 40 мл эфира раствор охлаждают до -5 С и прибавляют к нему

1,77 г (0,01 моль) мелкорастертого 4-хлориндандиола-1,3 (не содержащего биндона) .

Смесь интенсивно перемешивают -5 мин и в конце реакции прибавляют еще 20 мл эфира.

Выделившийся желтый осадок отфильтровывают, промывают эфиром и сушат -1 час при комнатной температуре. Выход 2,86—

3,05 г (75 — 80 /о); т. пл. 124 — 125 С (с разл.).

Найдено, . .1 33,01.

С д зНзОз1С1.

Вычислено, /о. 1 33,17.

ИК-спектр (NBCI): 1626 (86), 1590 (60).

Полученное вещество можно переосаждать из ацетона циклогексаном, но оно достаточно чистое для дальнейших превращений и без переосаждения. Фенилйодониевый бетаин

4-хлориндандиона 1,3 следует использовать сразу после синтеза. Вещество можно хранить при 0 С в темноте несколько часов.

Пример 4. 4,02 г (0,0125 моль) фенилйодозодиацетата растворяют в 25 мл хлоро5 форма и 25 мл этанола, приливают 50 мл эфира, фильтруют и, интенсивно перемешивая, прибавляют по частям 2,84 г. (0,01 моль) мелкорастертого 4,5,6,7-тетрахлориндандиона1,3. Через 5 мин отфильтровывают выделив10 шийся желтый осадок, промывают его ацетоном и эфиром и сушат -1 час при комнатной температуре. Выход 4,61 — 4,85 г (95 — 100 /о); т. пл. 150 — 151 С (с разл.) ..

Найдено, /о. 1 25,94.

15 СдНз0 1С14.

Вычислено, . .I 26,12.

ИК-спектр (NaCI): 1624 (49), 1548 (27).

Полученное вещество можно переосаждать из диоксана циклогексаном, но оно достаточ20 но чистое для дальнейших превращений и без переосаждения. Его можно хранить при 0 С в темноте несколько недель.

Предмет изобретения

1. Способ получения фенилйодониевых бетаинов индандионов-1,3 взаимодействием фенилйодозодиацетата с индандионом-1,3 с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью ч0 интенсификации процесса, реакцию проводят в смеси хлороформа, этанола и эфира и при

5 — 20 С.

2. Способ по п. 1, отл ича ющ ий ся тем, что смесь хлороформа, этанола и эфира берут

35 в соотношении 1: 1: 2,5.