Способ получения малеинового ангидрида

Способ получения малеинового ангидрида (Патент SU 1154264):

C07C57/145 - малеиновая кислота

C07C51/54 - получение ангидридов карбоновых кислот (окислением C07C 51/16)

C07C51/16 - окислением (C07C 51/145 имеет преимущество)


Авторы патента:






Вледельцы патента:

Другие патенты:

Способ приготовления катализатора для окисления пентадиенов до малринового ангидрида1' .- •изобе^етение относится к способам приготовления катализаторов для окисления диеновых углеводородов, в частности пентадиенов до малеинового ангидрида.известен способ приготовления ванадий-фосфорного катализатора для парофазного окисления углеводородов до малеинового ангидрида путем смешения двуокиси титана с раствором ванадия-оксалата и фосфорной кислоты с последующей формовкой смеси и гранулы,

Способ приготовления катализатора для окисления пентадиенов до малринового ангидрида1' .- •изобе^етение относится к способам приготовления катализаторов для окисления диеновых углеводородов, в частности пентадиенов до малеинового ангидрида.известен способ приготовления ванадий-фосфорного катализатора для парофазного окисления углеводородов до малеинового ангидрида путем смешения двуокиси титана с раствором ванадия-оксалата и фосфорной кислоты с последующей формовкой смеси и гранулы," сушкой и прокалкой.катализаторы, полученные таким способом, достаточно селективны,по малеиновому ?нгйдр]аду при.^окис^чении над ними ненасыщенных углеводородовflj.ci нормального строенияоднако они обладают относительно низкой ^зёлектйвностью'| при окислении над ними пентадиенов в м.алёйновглй ангидрид. при окислении пентадиенов на ванадий- молибденовых катализаторах выход малеинового андйгррада составляет не более 47 вес. %.наиболее близким к предлагаемому является способ приготовления катализатора для окисления непредельных yглeвpдoj)oдoв до малеиновьр^ ангид-' рида, заключающийся в пропитке" двуокиси титана водными растворами, содержащими соединения фосфора v** , v^ и растворимые в воде .хромово-- кислые соли. полученную смесь•упаривают д9 пастообразного состояния и формуют в гранулы г21. выход малеинового ангидрида при окислении пентадиенов над известным катализатором не превышает 69 вес. %. при этом образуются значительные (до 10 вес. %) количества побочного продукта - фталевого андигрида.-цель изобретения - получение катализатора с повышенной селективностью в отношении малеинового ангидрида.указанная цель достигается приготовлением катализатора для окисления пентадиенов до малеинового ан-20 гидрида на основе окислов ванадия, фосфора и 'титана, заключающимся в обработке пористого носителя раствором четыреххлористого титана в метаноле, • этаноле или ледяной уксусной кислоте25 с последующей сушкой при 50-.300°с в течение 3-4 ч. затем его пропитывают раствором, полученным из пятиокиси ванадия и фосфорной кислоты, сушат и ': прокаливают' при 460-4во*'с в .те-30 чение 4-6 ч.1015 // 825139
Изобретение относится к катализаторам для окисления бензола в малеиновый ангидрид


Подписаться на новые патенты в этик классах:

Ваш e-mail:

(На указанный вами e-mail, мы будем присылать информацию о свежеопубликованных патентах по интересуюзим вас классам МПК7)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА окислением И -бутана кислородом воздуха путем контактирования бутано-воздушной смеси с катализатором , содержащим окись ванадия и фосфора, промотированным соединениями кобальта, при 450500 0 , отличающийся тем, что, с цепью повьшения выхода целевого продукта, селективности процесса, а также съема целевого продукта с единицы объема катализатора , контактирование бутано-воздушной смеси осуществляют в восходящем прямоточном потоке катализатора при времени контакта О,-15-0,25 с, размере зерен катализатора 0,20 ,63 мм и концентрации его 115147 кг/м. СЛ

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (l9) () I ) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

1Ю ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3319455/23-04 (22) 25.01.82 (46) 07.05.85. Бюл. ))-" 17 (72) Н.M.ÃóñåHíîâ, В.С.Алиев и М.Ф.Асадов (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт не)))техимических процессов им. акад. )0.Г.Иамедалиева (53) 547,462.3.07(088.8) (56) 1. Патент США 1)- 4097498, кл. 260-346.75, опублик. 1977.

2. Заявка ФРГ Р 2544972, кл. С 07 D 307/60, опублик. 1977.

3. Патент Великобритании

)) 1475309, кл. С 2 С, опублик. 1977. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА окислением Н -бутана

4()) С 07 С 51/54, 51/16, 57/145 кислородом воздуха путем контактирования бутана-воздушной смеси с катализатором, содержащим окись ванадия и АосАора промотированным соединениями кобальта, при 450500 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, селективности процесса, а также съема целевого продукта с единицы объема .катализатора, контактирование бутано-воздушной смеси осуществляют в восходящем прямоточном потоке катализатора при времени контакта 0;15 — 0,25 с, размере зерен катализатора 0,20,63 мм и концентрации его 115147 кг/мз

1154264


10


15


30


3S


45


Изобретение относится к способу получения малеинового ангидрида, находящего применение в производ стве полиэфирных смол.


Известен способ получения малеинового ангидрида окислением И -бутана в стационарном слое промотированного окисного ванадийфосфорного катализатора при 350-550 С, времени контакта 0,5-4 с (1) .


Известен также способ, согласно которому малеиновый ангидрид получают окислением бутан-изобутановой фракции в стационарном слое катализатора, содержащем окислы ванадия и фосфора, при 250-600 С, времени контакта О, 1-5О с с последующей рециркуляцией непрореагировавшего углеводорода PJ .


Недостатками указанных способов получения малеинового ангидрида являются низкая селективность по целевому продукту (около 6OX) и продолжительное время контакта катализатора с сырьем.


Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения малеинового ангидрида окислением Н -бутана воздухом в присутствии окисного ванадийфосфорного катализатора, промотированного соединениями кобальта. или никеля. Процесс осуществляют в стационарном слое катализатора с размерами частиц


1,6 мм при 350-500 С и времени коно такта 0,5-4,0 с. Выход малеинового ангидрида составляет 55Х при селективности 617, съем целевого продукта составляет 60 г/л катализатора в час f3) .


Недостатками известного способа являются невысокая селективность по малеиновому ангидриду, длительное время контакта, невысокий съем целе. вого продукта с 1 л катализатора в час.


Цель изобретения .— повышение выхода целевого продукта,. селективности процесса, а также съема целевого продукта с единицы объема катализатор а.


Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения малеинового ангидрида, заключающемуся в окислении н -бутана кислородом воздуха путем контактирования бута» но-воздушной смеси с катализатором, содержащим окись ванадия и фосфора, промотираванным соединениями кобальта, при 450-500 С, контактирование


9 бутано-воздушной смеси осуществляют в восходящем прямоточном потоке катализатора при времени контакта


О, 15-0,25 с, размере зерен катализатора 0,2-0,63 мм и концентрации его 115-147 кг/и .


Выход малеинового ангидрида составляет 65-80Х, селективность—


65-80Х съем целевого продукта составляет 300-450 г/л кат.час.


На чертеже представлена принципнальная схема процесса получения мале. инового ангидрида.


Способ осуществляют следующим образом.


В реакционное устройство загружают необходимое количество катализатора, содержащего окислы ванадия и фосфора, промотированного соединениями кобальта который приготовляют по методике (3 . Состав катапиаатора М: P: Со 1: 1,16: 0,19 (ат.) размеры зерен 0,2-0,63 мм. Затем в реактор 1 через регулирующий клапан смеситель подают предварительно нагретую до 200 С бутано-воздушную смесь, которая, захватывая непрерывно поступающий в клапан-смеситель из напорного стояка 2 катализатор, транспортирует его, концентрацией 110150 кг/м, в реакционную зону осуществляют разогрев реактора до 400500 С. Время контакта О, 15-0,25 с.


В зоне реакции в восходящем прямоточном потоке газокатализаторной смеси происходит процесс окисления


Н -бутана по схеме т4


С4 Ню


«0+ С02


Продукты реакции на выходе из реакционной зоны 1 поступают в сепаратор 3, где происходит отделение от контактного газа катализатора, который.по напорному стояку 2 снова поступает в клапан-смеситель 4. Таким образом производят непрерывную циркуляцию катализатора в реакционной системе.


Контактный газ, содержащий ма-. леиновый ангидрид, СО,. СО, пары воды и. непрореагировавший н -бутан, после реактора, поступает в два орошаемых водой абсорбера 5 для поглощения малеиноного ангидрида. После


1154264 вес.7. об.X


2,42 1,22


97,58 98,78


Подают в реакцию:


Ч-Бутан


Воздух


Получают в результате реакции


Малеиновый вес.7 об. Х


1,04


0,31


0,33


1,07 0,32


0,32


0,28


0 29 удаления малеинового ангидрида газовая смесь с помощью трехходового крана 6 проходит через попеременно работающие адсорберы 7, заполненные активированным углем, для удаления непрореагировавшего Н -бутана.


Для осуществления рецикла Н -бутана через адсорбер 7 с помощью ротаметра 8, трехходового крана 9 или


10 и 11 пропускают воздух, После 1О адсорбера У газовая смесь, содержащая десорбированный Н -бутан, после трехходового крана 12 дополняют до необходимой концентрации свежим Н "бутаном и вновь направляют через печь 13 предварительного нагревав реактор °


Осуществление процесса получения малеинового ангидрида в прямоточиом потоке гаэокатализаторной смеси позволяет исключить диффузионные осложнения, улучшить обтекаемость частиц бутано-воздушной смесью, интенсифицировать тепло- и массообмен фаз, что позволяет полностью ис. пользовать активную поверхность ката- 25 лиэатора, увеличить выход и съем малеинового ангидрида с 1 л катализатора н час.


Пример 1. Режим процесса, 450 С, время контакта 0,25 с, кои- ЗО


L цейтрация катализатора 146,5 кг/м .


Подают в реакцию вес.Х об.X


Ч -Бутан 2,38 1,20


Воздух. 97,62 98,80


Получают в резуль- 3S тате реакции: вес. X об. X


Малеиновый ангидрид 0,92


Окись углерода СО 0,30 40


Двуокись углерода 00> . 0,25 0,17


Вода 1,03 $,68


H-Бутан 1, 60 0,81


Воздух 95, 91 96, 76 45


Конверсия Н -бутана составляет


32,7Х. Выход малеинового ангидрида за один проход 23,0 мол.X. Селективность процесса по малеииовому ангидриду 70,4Х. С учетом рециркуля- 50 ции непрореагировавшего эа один проход и -бутана выход малеинового ангидрида достигает 70,4 мол.X. Съем малеинового ангидрида 306 г/л ката- лизатора в час. -" .55


Л р и и е р 2. Режим процесса:


480 С время контакта 0,23 с, концентрация катализатора 134. кг/м . ангидрид


Окись углерода СО 0,32


Двуокись углерода СО 0,31 0,21


Вода 1, 18 1,92


Н-Бутан 1, 54 0,78


Воздух 95,61 96,45


Конверсия н -бутана 36,5Х. Выход малеинового ангидрида за один проход 25,5 мол,7.. Селективность процесса по малеиновому ангидриду 69,87.


С учетом рециркуляции непрореагировавшего за один проход И -бутана выход малеинового ангидрида достигает


69,8Х. Съем малеинового ангидрида


405 г/л катализатора в час.


Пример 3. Режим процесса:


490 С; время контакта 0,225 с, концентрация катализатора 134 кг/м .


Подают в реакцию: вес.Х об.Х н -Бутан 2,42 1,22


Воздух 97, 58 98, 78


Получают в результате реакции: вес.7. об.Х


Малеиновый ангидрид


Окись углерода СО 0,3 1


Двуокись углерода СО 0,27 О, 18


Вод-ь 1, 16 1,90


Н-Бутан 1,50 0,76


Воздух 95,69 96,52


Конверсия 11 -бутана 38,0Х. Выход малеинового ангидрида за один проход 26, 1 мол.X. Селективность процесса по малеиновому ангидриду 68,8Х


С учетом рециркуляции непрореагировавшего за один проход И -бутана выход малеинового ангидрида достигает 68,8 мол.X. Съем малеинового ангидрида 415 г/л катализатора в час .


Пример 4. Режим процесса:


480 С, время контакта 0,15 с, концентрация катализатора 117 кг/м .


Подают в реакцию: вес.Х -об.Х


Н -Бутан . 2, 51 1, 27


Воздух 97,49 98,73


Получают в результате реакции:


1154264 вес.X об.X:


0,61


Малеиновый ангидрид


Окись углерода СО


Двуокись угледода СО


Вода


Й-Бутан


Воздух


1,14 0,34


0,38 0,40


Составитель И.Ковалев


Редактор В.Петраш Техред С.Легеза Корректор H..Король Заказ 2624/21 Тираж 384 Подписное


ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий


113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5


Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4


Малеиновый ангидрид 0,18


Окись углерода СО + двуокись углерода


СО 0,20 0,21


Вода 0160 Ов99


Н-Бутан 2 ° 05 1 э 04


Воздух 96,54 97,58


Конверсия и -бутана 18,4Х. Выход малеинового ангидрида за один проход 14,4 мол.X. Селективность процесса по малеиновому ангидриду


78,4Х. С учетом рециркуляции непрореагировавшего за один проход Ю бутана выход малеинового ангидрида достигает 78,4 мол.X. Съем малеинового ангидрида 396 г/л катализатора в час.


П р и.м е р 5. Режим процесса:


500 С, время контакта 0,222 с, концентрация катализатора 134 кг/м


Подают в реакцию: вес.Х об.X


H -Бутан 2,37 1,.20


Воздух 97,63 98,80


Получают в результате реакции: вес.Х об.Х


0,49 .0,33


1,39 2,25


1,34 0,68


95,26 96,00


15


Конверсия Н -бутана 43,4Х. Выход малеинового ангидрида эа один проход 28,3 мол.X. Селектнвность процесса по малеиновому ангидриду


20 65,4Х. Выход малеинового ангидрида с учетом рециркуляции непрореагировавшего Н -бутана 65,4 мол.X. Съем


:малеинового ангидрида 445,г/л катализатора в час.



Способ получения малеинового ангидрида Способ получения малеинового ангидрида Способ получения малеинового ангидрида Способ получения малеинового ангидрида 

Рекомендуем ознакомиться и с недавно зарегистрированным патентом 2532165.

Наверх