Способ получения ацетата 5,8-эпидиокси-бис- норхолен-6-ол- зр-аля-22
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ л".овз т"оветских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
1 Заявлено 12.Х.1970 (№ 1487410 23-4) М. Кл. С 07с 169 50 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 10.XII.1973. Бюллетень № 47
Гвоудврвтвенный нол итет
Совета Миниетрвв СССР по делам иэворетеиий и втнрытий
УДК 547.689.6.07 (088.8) Дата опубликования описания 27.VI.1974
ЦП Б
OMAN! ". - 1 8
Авторы изобретения
Н. A. Богословский (СССР) и иностранец
Леви Шели (Народная Республика Болгария) Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт
Заявитель (:ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦETATA 5,8-ЭПИДИОКСИ-бис=
НО РХОЛ Е H-6-ОЛ-3Р-АЛ Я-22
Йзобретение относится к области получения нового соединения — ацетата 5,8-эпидиоксибис-норхолен-6-ол-Зр-аля-22, которое может быть использовано для синтеза витамина D и 25-оксихолекальциферола, обладающего высокой биологической активностью.
Известен способ избирательного окисления
22,23-двойной связи в стероидных соединениях в присутствии 9,11-двойной связи, например озонолиз 313-ацетокси-5n,8сс-эпидиоксиэргата9 22 диена в этилацетате при минус 70 С с образованием Зр-ацетокси-5сс,8а-эпидиоксибис-норхол-9-ен-22-аля.
Озонолнз перекиси эргостерина с образованием альдегида вследствие высокой реактивности 6,7-двойной связи по отношению к озону ранее не был известен. Проведение избирательного озонолиза по 22,23-двойной связи апетата перекиси эргостерина с сохранением кольца является новым. Предлагаемый способ получения ацетата 5,8-эпидиокси-бис-норхолен-6-ол-ЗР-аля-22 заключается в том, что ацетат перекиси эргостернна подвергают воздействию озона в среде инертного к озону органического растворителя в присутствии органического основания с выделением целевого продукта известными приемами.
П р и мер 1. 0,7 r ацетата перекиси эргостерина растворяют в 12,5 мл хлороформа, к 1 аствору прибавляют 0,12 мл пиридипа и через рас1«ор пропускшот кислород, содержащип около 2% озона, при минус 70 С. Озополиз ведут до тех пор, пока отходящий из ре5 акццонпого сосуда аз пе будет давать положительной пробы на озон (бурое окрашпванне расзвора йодистого калия), затем раствор встряхивают 20 мпн с 5 мл 30%-ного водного раствора фор,альдеппа, промывают несколь10 ко раз во, ой, сушат и растворпгель отгоняют в вакууме, Остаток растворяют в бензоле и полученный раствор пропускаюг через колонку с 20 г окиси алюминпя (II активности).
Вещество с колонки элюируют смесью гек15 сан — "-фир (2: 1 по обьел1у). Фракцию, содер;кащую достаточно чистый продукт (анализ с помощью 1С.,"), ооьеапняют, упарпва от до о ъема 10 — 20 мл, выпавшие кристаллы отделяют и получают 0,3 г апетата 5,8-эппдпок20 сп-бис-норхолен-6-ол-313-аля-22 с т. пл. 194— !
98 С.
Найдено, %: С 72,00; Н 8,76.
С,„Н-. О.
Вычислено, %: С 71,61; Н 8,51.
ИК-спектр альдегида сходен со спектром ацетгта перекиси эргостерпна: присутствуют характерные полосы поглощения прп 1740 c» — (С вЂ” О-группа в СНвСО- и -СНО), около
341311
Составитель Г. Жукова
Техред 3. Тараненко
Редактор Л. Ильина
Корректор О. Тюрина
Заказ 1015i2 Изд. № 294 Тираж 511 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1б50 см- (— С вЂ” С-связь в кольце В) и почти отсутствует полоса при 975 см- (группировка транс-HC — CH — в боковой цепи перекиси эргостерина).
При полярографическом анализе ацетата
5,8-эпидиокси-бис-норхолен-б-ол-Зр-аля-22 в диметилформамиде в присутствии йодистого тетраметиламмония обнаруживают две волны восстановления при — 1,2 и 2,1 в (против ртутного анода), характерные для циклической перекиси и альдегидной группы, известными приемами.
Предмет изобретения
Способ получения ацетата 5,8-эпидиоксиб 1с-норхолен-б-ол-31З-аля-22, о т л и ч а ю 1ц и йс я тем, что ацетат перекиси эргостерина подвергают воздействию озона в среде инертного к озону органического растворителя в присутl0 ствии органического основания с выделением целевого продукта известными приемами.
