В п т б
О П И С А Н И E 1СООЗО
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патент!1 М
Заявлено 20.ll.1970 (№ 1404586/1689951123-4) М Кл. С 07с 93!00
Приоритет
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий
Опубликовано 03.Х.1973. Бюллетень ¹ 39
УДК 547.233.07(088.8) Дата опубликования описания !8.11.!974
AIf T0P f>l изобретения
Иностранпы
Артур Мичел Баррет, Джон Картер, Рой Халл, Давид Джеймс Ле Каунт и Кристофер Джон Сквайер (Великобритания) ИИOcTpанняя фBp. сlа
«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ПРОИЗВОДНЫХ АЛКАНОЛАМИНА
ОСНз CHOHCH NHR
10
0CK,.CH0HCB
Л дт
О Н,1 с амином форму1ы
ХНК!
Rf — имеет указанные значения, ПрсдлагаеTcfi способ получения новы.; произВО I III>I >: Ял кано 1 3 %I !II! 3, Об. I Известен сносоо получения производнык àлканоламння общен форм»лы Где R i — 2.1 ки.1 ы)ый, 01 спал И.1!>1II>I й, Я р11,10ксиалкилы!ый, арялкильный илн алкенильный радикалы; Rg — ялкиль11ыи, Гялоидялкилыlbl!1 И.111 Ялкенильный радикалы, заключающийся во взаимодействии соединения общей формулы где R> — имеет указанные значения; R !.рм333 0 б -CH-CHz Однако в,литературе отсутствуют сведения 0 П0.1Х ЧЕНИ!! НР!)ИЗВОДИВ)К ЯЛКЯНРЛ !МИНЯ, OTлича!Он!И>с» f) f нзвсстнык наличием замсщен-! )ой аз!Ин!)Гр illll в пар!г- илн .)1ста-поло>кениг 5 пo отношению к груfffllipoBI>( — ОСН С!1ОНСН Х11Я!. Предлагается способ получения произвор IIbIX 3.lI>3IIO,13ihI II!f3 общей формулы где Ri-- Ялкнл или оксиялкил, содержащий дО 6 я тот)ов т 1 .1сродя; Кз-- 311;;illoliл, содержащий до 6 атомов углерода, нли карбамоил, илн 3лкилкарбамоил, 20 11.111 3Л ксннлка pf53 зlоил, у 1«oTOpI>I х 3,1 ни, 1 11 Ялс«:1 p>l> 11 до 6 3 TO!)IOB уг 1Ср0,1,3, карбазоил; К 3 — — 0 д и н 3 к 0 В 1>1 с и л и Р Я 3 л и ч н ы с f I О 3 н Я <1 3 10 т Во 1про 1, Г3.1 Оид. Иит()0-, 01 си-, ци ЯИОГрунпу, ялкил, алкснил, янил н Ялкоксикарбониl, со. .1Bp>I>B iff!f0 1 O 6 31 O IOB <> Глсро 1;1, IIIII> 103 11 И1, содержащий до 6 атомов углерода, Ялкилтио-, алкокси- илн алксllèëОксигруппы, содержащие Io 5 углеродных атомов, ярил, арилоксил, 30 аралкил или аралкоксил, содержащие до 10 4й!) )80 атомов углерода, алкил, содержащий до 5 углеродных атомов, замещенный одной или больше окси- или алкоксигруппами, содержашими до 4 углеродных атомов, или галоидами; А — алкилен с 1 — 6 атомами углерода; 22=1или2, или их солей, заключающийся в том, что соединение общей формулы ОСН СНОНСНьЖВФ 1 A (К з)т где RI, Rg, Йз, А и и имеют указа|шые значения; R4 представляет собон способный гидролнзоваться радикал, или его соль подвергают гидрогенолизу в обычных условиях, после чего целевой продукт выделяют известным способом в виде основания или соли. R4 может бьп ь, например, сс-арилалкильным радикалом, а именно бензнльным радикалом. Гидрогенолиз может быть ссуществлсн путем каталитичсской гидрогснизации в присутствии палладневого катализатора на активированном угле в инертном разбавителе или растворителе, например в этачолс нли в водном этаноле. Процесс можно ускорить нли завершить в присутствии кислотного катализатора, наприме(> соляной H.IIH 1цавелсвой кислоты. Производные алканоламина, полученные. предлагаемым способом в виде свободного основания, могут быль преврагцены в соли различных кислот путем взаимодействия их обычным способом с кислотой. Пример 1. 0,25 r катализатора, нредставля1ощего собой активированный уголь, содержащий 5% палладия, добавляют к растводу 1 г 1-12-карбаминометилфенокси-3-N-бензил-N-изопропиламинопропан - 2 — ола в 30 мл этанола и смесь встряхивают в атмосфере водорода до тех пор, пока не будет поглощен 1 молярный эквивалент водорода. Смесь отфильтровь2вают и фильтрат выпаривают до суха. Полученный 1-22-карбаминометилфеноксн-3-изопропиламинопропан - 2 — ол плавизси при 146 — 148 С. Применяемый в качестве исходного вещес1ва 1-22-карбаминометилфенокси-3-М - бензил - К - изопропиламинопропан-2-ол может быть синтезирован по следующей методике. Смесь 1 г 1-22-карбаминомстилфенокси-2,3эпоксипропана, 25 мл метанола и 0,75 г N-бензилизопропиламина нагревают в запаянной трубке при 110 С в течение 12 час, затем выпаривают досуха. К остатку добавляют 50 мл водного 1 н. раствора солчной кислоты и 50 мл хлороформа. Солянокислый раствор отделяют, подщелачивают твердым карбонатом натрия и дважды (по 50 мл) экстрагируют хлороформом, Объединенные хлороформные экстракты сушат и выпаривают досуха. Полученный остаток представляет собой 1-п-карбаминометилфенокси-3-М - бензилN-изопропиламинопропан-2-ол. Пример 2. Повторяют описанную в примере 1 методику, используя в качес1ве исходного материала соответс1вуюн(ий 1-фенокси-3N-бензнламннопропан-2-ол, получают приве10 денные в табл. - — 4 соединения. Таблица 1 R зХНСОСК OCKgCHOHCHg NHR 4 Р-, Температура плавлeøIя, С R, R, Изоироиил трет-Бутил Изоироиил Изоиропил 1-Метокси-2OI Изоироиил Метокси То же Иод Метил Водород Водород То же 118 — 12) 87 — 89 126 †1 126 — 127 134 — 136 Бр=м втор-Бутил и-Пропил Водород То же Изоироиил Изоиропил тр т-Бутил и-Бу сил To >KG Изоиропил То же Метил Водород Метил Ам|и|о Водород То же Нитро Водород То же и-Пропил Водород Фтор То же Хлор То же Таблица 2 R+ECO — A OCH2CHOHCH ЪНСН(.СН ),2 Температура плавления, С 55 — СН,СН.— — СН,СН,СН,— — СН,СН,— С Н (СН 3)— — СН,С.Н,— — СН,СН,СН,— — СН,СН,— — СН,СН,— 102 †1 69 — 71 130 †1 101 †1 108 †1 85 — 87 102 †1 108 †1 Вром То же Нитро Водород Нитро Водород То же Меток си 35 Изопроп и л трет-Ьутил Изоироиил трет-Бутил Изоироиил Изоироиил 40 Изопроиил тр=т-Бутил Изоироиил трет-Бутил Водород Водород 60 Водород Водород Изопропил Водород Водород Водород 105 †1 124 †1 (кислый оксалат) 116 †1 115 †1 211 †2 (оксалат) 132 †1 117 †1 87 — 89 119 †1 125 — 127 92 — 93 97 — 100 92 — 95 101 †1 100 †1 4(3()Я8й Таблица и — A — осх сх<)хСх.)<хв, Х < — < -<, С,< 0 Cli 1 ) < т< -- 3-) т) Температура плавления, С С." " — СН,СН,— Водород СХ вЂ” СН,— То же СН СОСН СН,— Л1етоксн Изопроиил Изонронил Изонропил трет-Бутил 66 — 68 63 — 65 71 — 72 15 148 †1 (кttcлы,( оксалат) 4 2 ! Н,ХСОСН,СН,— То же Табли ца 4 Другие заместители у бензольного ядра Пол огне н и е заме сти тел я Н.ЧСОСН.— Тсмиература fi 1H8 )(Iit Я (1- .6 --148 (и и с л ьн оксас!ат) 82 — 84 132 †1 213 в 215 (к f t с л f<) I l оксалат! 111 †1 4 3-Метил 2,3-Диметнл 35 и з.1т(2,5-Диметил Предмет изобретения Составит(ль Л. Иоффе Тскрсд Л. Богданова Кt) )j) Редактор О. Кузнецова :1 ока:t 273, 5 Изт. ¹ 115 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мгп) fcTj)0B СССР по делам изобретений и открыгий Москва, Ж-35, Раугнская наб., д. 4)5 Типограф)ия, пр, Сапунова, 2 01 Н) СНОНСН ИНСН(.СН g) g « Г КЫСОСН Способ получения производны)(алканолямина общей формулы где К! — ал ил ii Ill Оксиялкил, содерж;пций до 6 атомов углерод,i; — Ял ка11ОИГ!, СО I 0j)iK )! — 1 или ); <<3- 0;litt! Я КО 13Ь!(. . ИЛИ !Р<1 3,1 ИЧНЫЕ 11Pll (I =: 2 И «ЗН;1 t
Icp(:да, никло;I IK11,1, со 1(pile«ltt11III до 6 !)том013 углерода, ялкил )ИО-, ялкокси- или lëêåitèëoêсигруипы, содержащие Io 5 углсродны(я!о! !ОI3 ЯPИЛ< ЯP!t,l()ЕСИ,1 ЯPЯ,IКИЛ 111И ЯPЯ 1КОI " 25 си.l, co;I c j) if(! R -A 0 СН СНОНСН ЗЪ1В) ),1, 1 <, )(", . (11 )l И \!< IOT ) K. 4и К,! — — пpe;1c Гавля(".Г cit()ñoollы!! Гидг)олизо-! 3<)ТЬСЯ РЯДИКЯЛ, ИЛII (.ГO С(),! и ИO;I!IЕРГЯIOТ Гll;I j)ОГСНО IИЗ1 13 обычны(условия с иоследуго!цим выделением целевого продукта известным способоAI в 45 виде ОснОвяния или сОли.
