Способ получения дивинилсульфидов

Авторы патента:

изобретени Б. А. Трофимов, Н. Н. Скатова, С. В. Амосова , А. Г. Трофимова

C07C321/18 - ациклического ненасыщенного углеродного скелета

C07C319/20 - реакциями, протекающими без образования сульфидных групп

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

" " 4l5258

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидстельствавЂ” (22) Заявлено 15.08.72 (21) 1820515 23-4 с присоединением заявки ХевЂ” (32) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 15.02.74. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 10.10.74 (51) М.Кл. С 07с 149, 10

Государственный коинтет

Совета Инннстров СССР оо делам нзооретеннй

Н !IT!IPblTI! N (53) УДК 547.379.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Б. А. Трофимов, H. H. Скатова, С. В. Амо-ова и А, Г. Трофимова

Иркутский институт органической химии АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛСУЛЬФИДОВ

Изобретение относится к новому способу получения дивинилсульфидов, которые могут найти применение в качестве мономеров и полупродуктов органического синтеза.

Известен способ получения дивин11лсульфида дегидрохлорированием Р,р -дихлорднэтилсульфида в присутствии оснований. Выход целевого продукта 40О О. Но в известном способе необходимо использовать в качестве исходного продукта токсичное и мало доступное соединение вЂ” I,P -äèõëîðäèýòèëñóëüôèä».

С цель1о упрощения процесса описывают 110вый способ получения дивинилсульфидов путем взаимодействия тиолкарбоновой кислоты с ацетиленовым соединением в присутствии щелочи в водной или водноорганической среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. В качестве тиолкарбоновой кислоты используют предпочтительно тиолуксусную кислоту н проводят реакцию при 80 вЂ 1 С, применяя в качестве сорастворителя диметилформамид, д 1метилсульфоксид или гексаметилфосфортрпамид. При этом ацетилены берутся в 2 вЂ” 3кратном изоытке, а щелочь в 2-кратном избытке по отношению к тиолуксусной кислоте.

Выход целевого продукта 60о о.

Пример 1. Синтез дивинилсульфида

СНо=СН$СН=СН2 7,6 г тиолуксусной кислоты 1 С11-„вЂ” -С -" ) н 1!,2 г гидр»та окиси калия (КОН) в растворе (9 »1.1 Н О 1; 75 .I!л диметплсульфокснда), нагревают 4 час прп

5 130 вЂ” 140=С во вращающемся однолитровом автоклавс под давлением ацетилена (начальное давление 15 аг»1, всего подано 21 л, остаточное давление 4 атл1). Перегонкой получают 5,1 г дивинилсульфида (выход 59,40/ от

10 теоретического) .

П р ii м е р 2. Синтез p,p -дпфенилдивпнилсульфида (13-дпстпрплсульфпда) С„-Н;СН =

=СНЬСН=СНС„-Н; 7,6 г тиолуксусной кислоты, 11,2 г гидр»та окиси калия в растворе

15 18 л.л I„O и 75 »1.1 днметилсульфокснда) нагревают 11 час прн температуре 120 вЂ” -130 С в трехгорлой колбе с мешалко11 н обратном холоди,1ь1111ком. Рсакцноцну Iо смсс1з экстрагнру1от эфиром, эфирные вьпяжкп многократно

20 промыв»1от водоЙ, сушат поташом, затем отгоняют, выделяют кристаллы р,р -днфеш1лднв11нил ульфн 1;!. После неско It hit# перекристаллизаццй нз горячего этилового спирта кристаллы .P -äïôñtiè тдивитшлсульфпд» су25 шат в вакууме. Выделяют 10,5 г (44,24, от теоретического) р, b -днфенплднв 1ннлсульфнда I. т rt I. 94 С.

Найдено, ",, 1. С 79,95; 1-1 6,07; S 12,9.1;

C I rH! 4S.

Зо Вычислено, оо! С 80,64; H 5,92; S 13,46, 415258

Предмет изобретения

Составитель А, Свиридова

Техред Е. Борисова

Редактор Л. Новожилова

Корректор Н. Стельмах

Заказ 3039 Изд. Ме l299 Тираж 506

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Загорская типография

1. Способ получения дивинилсульфидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, тиолкарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с ацетиленовым соединением в присутствии щелочи в вод4 ной или водноорганической среде при Нагреванин с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в

5 качестве тиолкарбоновой кислоты используют тиолуксусную кислоту и процесс проводят при температуре 80 вЂ 1 С.