Способ определения тиотреххлористого фосфора

 

ОИИСЛHHE Вт082Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.01.76 (21) 2315683/25 с присоединением заявки ¹ (51) М. Кл. 6 01Ы 27(48

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Опуоликовано 30.08.77. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 29.09.77 (53) УДК 543.253(088.8) (72) Авторы изобретения

И. М. Осадченко, Л. М. Кисиль и А. П. Томилов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОТРЕХХЛОРИСТОГО

ФОСФОРА

ГосУАаРственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к способам анализа тиогалогепидов фосфора, являющихся исходными соединениями в производстве пестицидов.

В частности, тиотреххлористый фосфор применяется в производстве метафоса, метилмеркаптофоса и их производных.

Известны способы определения тиотреххлористого фосфора, основанные на гидролизе навесок продукта при температурах, близких к

0 С, и анализе гидролизата. Этими способами определяется количество гидролизуемой примеси — треххлористого фосфора и по разности определяется количество тиотреххлористого фосфора. Тиотреххлористый фосфор в этих условиях практически не гидролизуется.

Недостатками способа являются низкая точность и малая селективность определения вследствие сложности процесса гидролиза.

Известен также способ определения тиотреххлористого фосфора, например, газохроматографическим методом.

Этим мстодом также трудно обеспечить высокую точность и селективность определения из-за большой реакционной способности и низкой термической стойкости тиотреххлористого фосфора. Продукты коррозии аппаратуры и продукты термического разложения загрязняют колонки, приводят к выходу из строя катарометров и к другим неполадкам.

Цель изобретения — — найти способ определения, обеспечивающий более высокую точность, сслективность, простоту и надежность.

Отличительной особенностью предлагаемо5 го способа является проведение определения полярографическим путем на ртутном электроде на фоне четвертичной соли аммония или солей лития в обезвоженном апротонном растворителе в интервале потенциалов от 0

10 до 2 В относительно ртутного дна. В качестве растворителя используют ацетонитрил.

Установлено, что тиотреххлористый фосфор полярографпчески активен. На полярограмме имеется две волны с потенциалами полуволны

15 соответственно — 0,30 в и — 0,84 в (относительно ртутного дна) в ацетонитриле на фоне

0,08М раствора перхлората тетраэтиламмония или 0,1М перхлората лития. Для количественного определения лучше использовать

20 вторую волну, предельный ток которой пропорционален концентрации.

Определение производится при комнатной температуре.

I1 р и м е р 1. В полярографическую ячейку

25 заливают 10 — 20 мл 0,08М раствора перхлората тстраэтиламмония в обезвоженном ацетопитриле, вносят навеску раствора (либо технического продукта) и после продувки гелием для удаления кислорода в течение

30 30 мип снимают полярограмму в интервале

Формула изобретения

Составитель Л. Васильева

Техред И. Карандашова

Редактор Н. Коляда

Корректор Л. Котова

Подписное

Заказ 2090/6 Изд. № 716 Тираж 1109

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 потенциалов от 0 до 2 В (относительно ртутного дна).

Пример 2. В по.;ярографическую ячейку заливают 10--20 мл 0,1 М раствора п»рхлората лития в обезвоженном ацетонитриле, вносят навеску раствора (либо технического продукта) и после продувки гелием в течение

30 мин для удаления кислорода снимают полярограмму в интервале потенциалов от 0 до 2 В (относительно ртутного дна).

Замеряют величину предельного тока второй волны при потенциале — 0,84в и с помощью предварительно построенного калибровочного графика или методом добавок рассчитывают содержание тиотреххлористого фосфора.

Применение полярографического способа позволяет повысить точность определения.

Относительная ошибка определения не более

+-5 /о против 7 — 10% в известных способах.

Способ обеспечивает селективность и надежность определения и позволяет вести его в легких условиях — при комнатной температур».

1. Способ определения тиотреххлористого

10 фосфора, отличающийся тем, что, с целью повышения точности, селективности и упрощения анализа, определение ведут полярографическим путем на ртутном электроде на фоне четвертичной соли аммония или солей

15 лития в обезноженном апротонном органическом растворителе в интервале потенциалов от 0 до 2 В относительно ртутного дна, 2. Способ по п. 1, отличающийся. тем, что в качестве органического растворителя

20 используют ацетонитрил.