Патент ссср 414256

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик ./("-. ).",a - - : .: дд

4|, А

М Кл С 070 27/30

Зависимое от авт. овидетельства №вЂ”

Заявлено 24.04.72 (№ 1777923/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 05.02.74. Бюллетень ¹ 5

Дата опубл икования описания 25.10.74

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.514.47(088.8) Авторы изобретения

В. Н. Одиноков, P. И. Галеева и Г. А. Толстиков

Институт химии Башкирского филиапа АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОИМИДОВ

СТЕРЕОИЗОМЕРНЪ|Х ТЕТРАКАРБОНОВЪ|Х КИСЛОТ

Найдено. %, .X 4,4, 4,5.

ЗО

Изобретение относится к способу получения новых моноимидов тетракарбоновых кислот, в частности стереоизомерных тетракарбоновых кислот, которые могут найти применение в качестве мономеров и ростовых веществ.

Известен способ получения моноимидов поликарбоновых кислот путем взаимодействия диангидрида тетракарбоновой кислоты с эквимолярным количеством амина. Однако полученный целевой продукт содержит примесь трудноразделимых изомеров 1,2-, 3,4- или 2,3моноимидов.

С целью повышения качества целевого продукта по предлагаемому способу имид стереоизомерной тетрагидрофталевой кислоты подвергают озонолизу в уксусной кислоте с последующим разложением продукта озон ализа водным раствором перекиси водорода или надкислотой в присутствии двуокиси селена при

0 — 50 С и выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Озонолиз иис, иис-3-метил-Л4тетрагидро-X-фенилфталимида.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с отводом, термометром и трубкой для ввода газа, загружают 48,2 г (0,2 воль) указанного имида (т. пл.

115,5 — 116,5 С) и 480 мл ледяной уксусной кислоты. Затем при 10 — 12 С через раствор пропускают озон-кислородную смесь (5,5 вес.% озона) со скоростью 30 л, час до появления озона на выходе из реактора (почернение водного раствора йодистого калия) и после охлаждения до 0 С приливают смесь 70 мл 30%5 ной перекиси водорода, 32 ил уксусного ангидрида и 0,3 г двуокиси селена. Реакционную смесь нагревают при 60 — 65 С 1 час, добавляют 420 и.г хлороформа, выдерживают еще

3 час при той же температуре и оставляют на ночь при комнатной температуре. Далее отфильтровывают бел ып криста.плический ocazoz (40 г) N-фенил-2,3-имидоэритро, трео-1, 2, 3, 4пентантетракарбоновой кислоты, т. пл. 239—

240 С (50, 0 íûé спирт). Фильтрат нагревают при кипении (60 — 65 С) еще 7 час и упаривают при пониженном давлении. Остаток промывают эфиром и получают еще 16 г этой кислоты. Общий выход 84,6%.

ИК-спектр, с.я — 1: 1775 и 1705 (С = О имидо2о группы). 1715 (C = 0 карбоксильных групп).

Найдено, %. С 58,7, 58,8; Н 4,8, 5,0; N 4,8, 4,9: СО2Н 28,8, 29,2.

С„-Н„ХО,.

Вычислено, %: С 59,0; H 4,9; N 4,9; СОеН 29,8.

25 Диметиловый эфир М-фенил-2,3-имидоэритро, трео-1, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислоты, т. пл. 105 — 106 С (смесь хлороформ— петролейный эфир).

414256

С1тН1зХ06.

Найдено, ",о. N4,,3,,4,6.

С17Н19ХО6.

Предмет изобретения

Составитель Г. Мигачев

Техред. Т. Ускова Корректор И. Позияковская

Редактор 3. Горбунова

Зак. 539/12 Изд, Я 453 Тираж 505 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и откргвтий

Москва, Я-35, Раушакая наб., д. 4/5

Полиграфическое объединение «Полиграфист» Управления издательств, полиграфии и книжной торго вли Мосгорисполкома. Москва, ул. Мака репко, 5/16

Вычислено, %: N 4,2.

П р имер 2. Озонолиз транс, 14ис-3-метилЛ4-тетрагидро-N-фенилфталимида.

Реакцию и последующие обработки проводят по примеру 1 (т. пл. указанного имида 103,5—

105 С). Поскольку в процессе окисления не наблюдается выделение осадка, то нагревание реакционной смеси при 60 — 65 С продолжают в течение 10 час, после чего упаривают и остаток промывают небольшим, количеством эфира.

Выход Х-фенил-2,3-имидоэритро, эритро-1, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислоты 55 г (90,9%), т. пл. 193 — 194 С (50%-ный спирт).

MK-спектр, см — : 1785 и 1705 (пер.) (С = О имидогруппы), 1715 (C = О карбоксильных групп).

Найдено, %: С 59,2, 59,1; Н 4,9, 5,0; Х 4,9, 5,0

СО2Н 30,0, 30,5.

С15Н 151 1 О6

Вычислено, %: С 59,0; Н 4,9; N 4,9; СО Н 29,8.

Диметиловый эфир М-фенил-2,3-имидоэритро, эритро-1, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислоты, т. пл. 87 — 88,5 С (смесь хлороформ— петролейный эфир).

В ы ч ислен î, %: N 4,2.

Пример 3. Озонолиз цис, транс-3-метил-Л4тетр агидро-N- фенилфтали мида.

Опыт проводят аналогично примеру 2 (т. пл. указанного имида 119 — 120 С). Выделяют 57 г (93,5% ) N-фенил-2,3-имидо-трео, трео-1, 2, 3, 4пентантетракар боновой,кислоты, т. пл. 177—

178 С (50%-ный спирт).

ИК-спектр, с,и — . 1785 и 1705 (пер.) С =- О имидогруппы), 1715 (С = О карбоксильных групп).

Найдено, %: С 58,8, 58,9; Н 4,9, 5,0, N 4,5, 4,8

СО Н 29,8, 30,4.

С гвН15К 06.

Вычислено, /о. С 59,0; Н 4,9; N 4,9; СОзН 29,8.

Пример 4. Озонолиа транс, транс-3-метилЛ4-тетрагидро-N-фенилфталимида.

Опыт проводят аналогично примеру 2 (т.

;пл, имида 126 — 127 С). Выделяют 46 г (75%)

N-фенил-2,3-имидо-трео, эритро-1, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислоты, т. пл. 217,5—

218 С (50% -ный спирт) .

ИК-спектр, c;, . 1780 и 1705 (С = О имидогруппы), 1715 (С = О карбоксильных групп).

Найдено, %: С 58,8, 58,9; Н 4,7, 4,9; N 4,5, 4,7

СО2Н 30,0, 30,4.

С15Н15ЯО6.

Вычислено, %: С 59,0; Н 4,9; N 4,9; СОзН 29,8.

Пример 5. Озонолиз цис-Л4-тетрагидро-Nфенилфталимида.

Через раствор 45,4 г (0,2 моль) указанного имида (т. пл. 129 — 130 С) в 450 мл ледяной уксусной кислоты пропускают озон-кислородную смесь, как описано в примере 1. После обработки по примеру 2 получают 55,3 г (95%)

N-фенил-2,3-имидо-мезо-1, 2, 3, 4-бутантетракарбоновой кислоты, т. пл. 177 — 178 С (50%ный спирт) .

ИК-спектр, см . 1790 и 1715 (С = О имидогруппы), 1725 (пер.) (С =- О карбоксильных групп) . о0 Найдено, %: С 57,2, 57,5; Н 4,2, 4,3; N 5,5, 4,6

СОвН 29,4, 29,8.

С14Н1з1 О6.

Вычислено, %: С 57,7; Н 4,5; Х 4,8; СО Н 29,2.

25 Пример б. Озонолиз 1(ис, 1(ис-3-метил-Л4тетрагидро-N-метилфталимида.

Через раствор 35,8 г (0,2 моль) указанного имида (т. пл. 23 — 24 С) в 350 мл ледяной уксусной кислоты пропускают озон-кислородну1о

30 смесь, как описано в примере 1. После обработки по примеру 2 получают 30,6 г (63%) Мметил-2,3-имидоэритро, трео-1, 2, 3, 4--пептантетракарбоновой кислоты, т. пл. 179 — 180 С (50% -ный спирт) .

35 ИК-спектр, с.и — . 1775 и 1700 (С = О имидогруппы); 1715 (пер.) (С = О карбоксильных групп).

Найдено о/о. С 48о 492 Н 50 51 N 57 59

40 С02Н 24,4, 24,6.

С1о Н1з М 06.

Вычислено,,о: С 49,4; Н 5,3; N 5,8; СОзН 24,4.

Способ получения моноимидов стереоизомерных тетракарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого

50 продукта, имид тетрагидрофталевой кислоты подвергают озонолизу в уксусной кислоте с последующим разложением продукта озонолиза водным раствором перекиси водорода или надкислотой в грисутствии двуокиси селена при

55 0 — 50 С и выделением целевого продукта известным приемом.