Способ получения монохлорэтоксифосфазенов
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 291275 (21) 2303938/23-0 с присоединением заявки ¹
С 08 G 79/02
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 150280 Бюллетень № б (53) УДкб78,85 (088.8) Дата опубликования описания 180280 (72) Авторы изобретения
Я.И. Миндлин, И.A. Лилиенберг и З.Х. Хисмятуллина (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРЭТОКСИФОСФАЗЕНОВ
Изобретение относится к способу получения монохлорэтоксифосфазенов, используемых в качестве антипире-
НоВ и стабилизаторов элементоорганических и органических смол, а также в качестве исходных продуктов для получения фосфазеноных соединений со смешанными функциональными группами, Известен способ получения хлоралкоксифосфазенон путем взаимодейстния хлорфосфазенов со спиртами н присутствии акцептора хлористого водорода пиридина в среде этилового эфира (1). 15
Недостатками известного способа являются невысокий выход монохлорэтоксифосфазенов и использование токсичного и взрывоопасного пиридина. 20 где n = 3.-17.
Бремя прогрева массы 15-20 ч, температура реакции 75-78 С. По
С целью jcTpанения указанных недостатков предлагается способ, заключающийся в том, что хлорфосфаэены подвергают взаимодействию с эти- 25 ловым спиртом в среде толуола или ксилола н присутствии в качестве акцептора хлористого водорода карбоната натрия "pv. следуюшем соотно:; -н;:к к.т",,с = ;звена, этилового спир- 3() та, растворителя и карбоната натрия
1: (1 „1-4,2 ): (5-6): (1-2 е5) .
Предлагаемы способ позволяет провести реакцию в направлении образонания только монохлорэтоксифосфазенов (см. табл.1) .
Хлорфосфазены испольэовали различногo составаг.гексахлорциклофосфазотриен (1 Х11Ф), смесь гек -.-ахлорциклофосфазотриена и октахлорциклофосфазотетраена (ОХПФ), а также смесь ГХИФ, ОИ1Ф и жидких олигомеров хлорфосфазенов, Было установлено, что s предложенных условиях процесса дальнейшее увеличение количества спирта не приводит к снижению количества хлора в конечном продукте реакции - монохлорэтоксифосфазене.
Реакция протекает по следуянаей схеме:
LPNCB j С,НбОН йа сО тОАчОл
2 и 1 азлк кентал (РЦОС Н СИ„УНСО КСг, илй коилол
715590
Т а б л и ц а 1
Влияние соотношения компонентов на содержание хлора,в монохлорэтоксифосфазене
5,6
1,0
1,0
1 0
75-78
75-78 75-78
32-33
27-28
26-28
33 6
26-28
35-40
26-28
21-20 о
5,6
1 0
1 О
5 6
4,2 о
1,0.
5,6
4,2
1 0
1 О
60-65
1 О
5,6
4,2
105-110
1,0
2,8
4 2
75-78
75-78
75-78
1,9
1 О
4,2 5рб
1р9
5. 6
4 2
3 окончании прогрева массы толуольный или ксилольный раствор отделяют от солей, и промывают дистиллированной водой, содержашей соляную кислоту (концентрация, НСЕ 0,1-0,2%) для создания нейтральной вытяжки (рН око- . ло 7), с последуют.ей осушкой органического слоя над прокаленным сернокислым натрием, так как другие осушители не пригодны, Хлористый кальций образует комплексы со спиртами.
Окись кальция создает шелочную среду (рН 8), что вызывает гидролйз фосфазеновых соединений.
После отделения сульфата натрия из осушенного раствора отгоняют. растворитель под вакуумом до полноты отгонки последнего.
Продукт представляет собою вязкую жидкость желтого. цвета, состава 20 РН(ОС,Н,,)СЕ „,, содержание хлора .
27-30%, растворим в спирте, толуоле, ксилоле, бензоле, эфире, Пример, В круглодонную колбу емкостью 10 л, снабженную, мешал- 2 кой, обратным холодильником, загружают 0,58 кг хлорфосфазенов, 3 кг толуола или ксилола, 1,6 кг абсолюти- рованного этилового спирта, 1,1 кг безводного карбоната натрия и прогревают содержимое при перемешива«Толуол заменен ксилолом.
Сода заменена К СОз, Р нии 20 ч, температура в реакционной массе 75-78 С.
Затем раствор монохлорэтоксифосфазенов отделяют от солей и продавают подкисленной дистиллированной водой (концентрация НСЕ 0,1%), После отделения водной вытяжки органический слой сушат над прокаленным сульфатом натрия до получения прозрачного раствора. Высушенный раствор отделяют от соли и загружают в круглодонную колбу для отгонки растворителя под вакуумом. Конечная температура в среде 85-90 С остаточное дав- . ление 30-40 мм рт.ст. Выход продукта 0,45 мг или 70% от теории, Расходные коэффициенты на 1 кг готового продукта, кг:
Хлорфосфазены 1,7
Спирт этиловый абсолют рованный 4,0
Сода кальцинирован-, ная 2,8
Растворитель (толуол или.ксилол) 7,5
Сульфат натрия безводный 1,0
Вода дистиллированная 8,0
Соляная кислота
37%-ная 0 022
В табл, 1 и 2 приведены полученные результаты, 715590
Таблица 2
Характеристика выделенных продуктов
23,8
11 2 Il,l 27,0 28,4 33,8 35,6 1,5051 1,416
10 9 11,1 27,8 28,4 31,0 35,6 1,4970 1,402
24с7
Толуол
Ксилол
24,6
24,7
Составитель М, Золотарева
Редакто Е Хо ина Тех е .Э.Чужик Ко екто Е Папп . Заказ 9453/22 Тираж 549 Подписное
IIHHHTIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
М к и " 3-35 Pa ucxas saa
Филиал ППП Патент, г, Ужгород„ у, р
1 Ф л П оектная, 4
Иэ данных табл, 2 видно, что полученные предлагаемым способом монохлорэтоксифосфаэены имеют химический состав, близкий к теоретическомуе
Использовали хлорфосфазены„ co"
-держащие s своем составе 30-40%
ГХ)1Ф, 10% ОХБФ, остальное — жидкие олигомеры. Аналогичные результаты получены на ГХБФ, а также смеси 90%
ГХБФ и 10% ОХИ, Предложенный способ можно. легко реализовать в промышленности, тай как карбонат натрия дешев и доступен.
Процесс. можно легко осуществить на обычном, имеющемся на химических предприятиях оборудовании .
Формула изобретения
Способ получения монохлорэтоксифосфазенов путем взаимодействия хлорфосфазенов с этиловым спиртом в сре= де инертного органического раствори® теля в присутствии акцептора хлористого водорода о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве акцептора хлористого водорода ис25 пользуют карбонат натрия, процесс ведут в присутствии толуола или ксилола при следующем соотношении хлорфосфазена, этилового спирта, растворителя и карбоната натрия 1:(1,1Щ 4,2): (5 -6): (1-2,5), Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Синтезы органических соединений, IIopi ред У,Джолли, США, т. 2, 1964, с, 61 (йротохип) .
