Поли-р-алкенилофосфазаны и способ их получения
О -А ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советскнн
Социалистических
Республик
1 1765294
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I ) Дополнительное к авт. свнд-ву— (22) Заявлено 01.06.78(21) 2621369/23-05 (5! )М. Кл."
С 08 G 79/02 с присоединением заявки МГасударственный квинтет (23) Приоритет
Опубликовано 23.09.80. Бюллетень М 3:(53) УДК 678.675, (088.8) нв делен изобретений н атнрытнй
Дата опубликования описания 25.09.80
Г. К. Федорова и Л. Г. Ананьева (72) Авторы изобретения
Ордена Ленина институт органической химии
AH Украинской CCP (7l ) Заявитель (S4) ПОЛИ-РАЛКЕНИЛФОСФАЗАНЫ И СПОСОБ
ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
Ne -Р(о1-НН
2 1
СН2
СНСС .
Р(ОЪ-NH
СН н
СН
Р(Ы-NH
СН2
СНСС
К
Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений со связью
Р, в частности к способу получения полифосфазанов.
Полифосфазаны могут найти применение в качестве комплексообразователей и экстрагентов.
Известен поли-Р-фенилфосфазан, получаемый термической конденсацией незамещенного диамида фенилфосфоновой кислоты Pl).
Предла гаемые поли-Р-алкенилфосфазаны являются новым типом фосфор-азот содержащих полимеров, содержащих наряду с фосфором и азотом двойные углерод -углеродные связи, которые, повидимому, за счет электронов также могут участвовать в процессе комплексобразования, что может повышать их экстракционную активность по сравнению с известными циклическими полифосфазанами, применяющимися в настоящее время для экстракции кобальта, никеля и других металлов.
Получать поли-Р-алкенилфосфазаны методом, аналогичным (1), невозможно из-аа трудности выделения незамещенных диамидов соответствующих. фосфоновых кислот, Целью изобретения является получе« ние фосфор-азотсодержащих полимеров нового типа, которые могут найти применение, в частности, в качестве комплексообразователей и экстрагентов.
Указанная цель достигается синтезом поли-Р-алкенилфосфазанов общей формулы. где R -C H>, QH<<, И =12 - 25 способом, заключающимся в том, что раствор дихлорангидрида Р -хлоралкилфосфоновой кислоты в органическом растворителе обрабатывают аммиаком при
7652
3
° -5 - > 7ьС с последующим нагреванием ь реакционной смеси при 130-140 С.
Полифосфазаны слегка желтоватые аморфные вещества, легко растворимые в большинстве органических растворите5 лей, нерастворимые в воде.
Состав и строение полифосфазанов подтверждается элементным анализом и
ИК-спектрами. В ИК-спектрах полифосфазанов имеются полосы поглощения в щ областях 980 см (Р- К), 1200 см" (Р-О), 1620 см (С=С), 3200 см (НН ).
Выход целевого продукта составляет
70-80% от теории.
Пример 1. Через раствор
21,5 г (0,09 г-мол) дихлорангидрида -хлоргексилфосфоновой кислоты в
100 мл сухого ксилола пропускают суО хой аммиак при -5 + -7 С, при перемешивании в течение 40 мин. Затем реак- 2о ционную смесь нагревают 2 ч при перемешивании при 130- 140, охлаждают о до 20 С и отфильтровывают. хлористый аммоний (13,34 г, 92%). Фильтрат упаривают, остаток - желтое аморфное 25 твердое вещество - растирают в порошок, сушат в вакуум«эксикаторе над Р О .
Выход (К-С4Н, и-25) 10.24 г (76,3%), т пл 134 - 135оC
Р
Найдено,%: Cl 2,26; N10,19; 30
P 20,75. М. в. 4155 (эбулиоскопия).
Вычислено,%: СВ 1,77; Ê9,78;
Р20,,89. М. в. 4005.
Пример 2. Полифосфазан (R -С Н+, g -12) получают аналогично 35 предыдущему из дихлорангидрида ф-хлоргептилфосфоновой кислоты. Выход 90%; т. пл. 123 «125 С.
Найдено,%: СВ 2,58, )ч 8,69;
Р 13,40. М. в. 2462 (абулиоскопия). 4о
Вычислено,.%: С6 3,06; N 9,07;
P 18,73. М. в. 2316.
Пример 3. Через раствор
31,7 r (0,13 г-мол) дихлорангидрида
Pi -хлоргептилфосфоновой кислоты в 120 4s
120 мл сухого ксилола пропускают сухой аммиак при - 5 + -7 С, при пере94
4 мешивании в течение 40 мин. Затем реакционную смесь нагревают 2,5 ч при перемешивании при 130 - 140 С, охлаждают до 20 С и отфильтровывают о хлористый аммоний (20,17 г, 99,7%).
Фильтрат упаривают, остаток - желтое аморфное твердое вещество - растирают в порошок, сушат в вакуум-эксикаторе над Р Об.. выход (К -С Н, и -15)
19,52 г (93,6%), т. пл. 115-118 С..
Найдено,%: P 17,90; 88,32, М. в.
2915 (эбулиоскопия) ..
С „,> Н 4 С1 N åÎ< Р .
Вычислено,%: Р 17,93; и 8,57.
М. в. 2939.
Использование изобретения позволит увеличить арсенал комплексообразователей и экстрагентов и получить полимеры нового типа из доступных реагентов по простой технологии.
Формула изобретения
1. Поли-P-елкенйлфосфазаны общей формулы:
P(O -NH Q(O3-NH
I 2 Н
М 2
CH CHGK !
R R гце Я - С Н, С Н, g 12 — 25, 2. Способ получения поли-Р-алкенил-. фосфазанов по п. 1, î r л и ч а ю — . шийся тем, что раствор дихлорангид рида р-хлоралкилфосфоновой кислоты в органическом растворителе обрабатывают аммиаком при -5 (-7 С с последующим о нагреванием реакционной смеси при
130 - 140 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1Л-А. Shaw, T. О сэм:, 3nor gaq1$ ро6мпегь," 3оог аС Роа тег Ьс елчсе", Раг1 А, ч.3,1965,Р 3865.
Составитель О. Рокачевская
Редактор П. Горькова Техред М. Петко Корректор M. Пожо
Заказ 6447/26 Тираж 549 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП ."Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
