Способ получения полифениленовых эфиров

 

О П-И- - C А Н И E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

35)866

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл, С 08g 23 18

Заявлено 04.1.1971 (№ 1607140/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 21.IX.1972. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 10.Х.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.83.О2 (088.8) Авторы изобретения

Б. И. Юдкии, К. H. Олейникова, T. H Швецова, Л. В. Решетова, Н. П. Солдатова и Б. М. Хлебников

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к синтезу термостойких полифениленовых эфиров, которые обладают ценными техническими свойствами и находят широкое применение в различных отраслях промышленности в качестве ди3 i E I T p H i, а ii ii o i i c T pg к ци о i i f i iiÉ ii Jl а с т м а c c bl

Известны способы получения полифениловых эфиров окислительной поликопденсацией фенола или алкилзамещенных фенолов, например 2,6-диметилфенола, под воздействием кислорода в среде органических растворителей в присутствии катализаторов, например, медноаминных. По этому способу наряду с высокомолекулярными полифениленовыми эфирами образуется низкомолекулярный побочный продукт реакции — дифенохинон. Дифенохинон придает полимеру окраску, ухудшает его механические и диэлектрические свойства, понижает термостабильность, вызывает структурирование полимера при переработке. В связи с этим требуется тщательная очистка полифениленовых эфиров от побочных продуктов реакции.

С целью улучшения свойств конечных продуктов и упрощения технологии процесса в течение последнего до выделения полимера из реакционной массы удаляют оттуда побочные продукты реакции — дифенохиноны.

Возможность отделения дифенохинона от реакционной смеси связана с тем, что большая часть дифенохпнона, образующаяся в основном в начале реакции, благодаря плохой растворимости, выпадает в осадок до образования высокомолекулярного полимера.

Отделение дифенохинона от реакционной смеси можно осуществить центрифугированием.

Отделение дифенохинона от реакционной

10 смеси в начальный период реакции уменьшает содержание дифенохинона в смеси и в получающемся полимере, позволяет уменьшить затраты на очистку (сокращает число операций по очистке, снижает расход раство15 рителей) и улучшает свойства полимера.

Введение стадии отделения дифенохинона от реакционной смеси в процессе реакции позволяет использовать высокие концентрации мономера и тем самым увеличить съем с

20 аппарата.

Пример 1. Получение полифениленоксида.

В реактор загружают 6,7 юг толуола, 1,1 игл пиридина, 2,2 лтл метанола, 0,0953 г

25 формита меди и 0,976 г 2,6-диметилфенола.

Смесь энергично перемешивают при температуре 30 С в течение 50 мггн. По окончании реакции определяют колориметрическим методом содержание 3,5,3,5 -тетраметилди30 фенохинона в реакционной смеси.

3:51866

Составитель В. Филимонов

Текред А, Камышникова

Редактор Е. Левина

Корректоры: М. Гордеев и 3. Тарасова

Заказ 3425/17 Изд. № 1394 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Содержание дифенохинона

3,31% на взятый мономер.

Полимер осаждают азеотропом толуол— метанол, отфильтровывают, промывают сначала азеотропом, подкисленным соляной кислотой и затем одним азеотропом при 50 С.

После трехкратной промывки содержание дифенохинона в полимере составляет 0,08 /о.

Очищенный полимер высушивают в вакууме при 60 С. Получают полимер с выходом

85,2% и характеристической вязкостью в бензоле при 25 С 0,576 дл/г.

Пример 2. Синтез проводят как в примере 1, но через 20 мин от начала реакции отфильтровывают образовавшийся дифенохинон. Реакционную смесь перемешивают еще

30 мин. Получают полимер с выходом 85,2% и характеристической вязкостью 0,712 дл/г.

Содержание оставшегося в реакционной смеси дифенохинона уменьшается в три раза и составляет 1,01% от взятого мономера.

Для очистки полимера до 0,08% содержания дифенохинона требуется одна промывка

5 азеотропом.

Предмет изобретения

Способ получения полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией фенола

10 или алкилзамещенных фенолов, например

2,6-диметилфенола, под действием кислорода в среде органических растворителей в присутствии катализаторов, например, медноаминных, отличающийся тем, что, с целью

15 улучшения свойств конечных продуктов и упрощения технологии процесса, в течение последнего до выделения полимера из реакционной массы удаляют оттуда побочные продукты реакции — дифенохиноны.