Способ получения 1-хлораценафтилена

 

О П И С А Н И Е !!!! 621667

ИЗОБРЕТЕНИЯ союз Советских

Социалистических

Республик с

К АВТОРСКОМУ ВМДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свпд-в| (51) М. Кл,з

С 07С 25/22

С 07С 17/12 (22) Зал!!.!е!!о О< ;.07.70 (21) 238) 7, >5. 23-04 с Г!рнсоед!!неl!ием зr!5!вк!! о

Государственный комите1

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.08.78. Бюллетень ¹ 32 (53) УДК 547.539.2..07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 02.08.78 (72) Авторы изобретения

Г. П. Петренко, В. Ф. Аникин, Г. H. Терентьева и В. Г. Усаченко

Одесский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОРАЦЕНАФТИЛЕНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-хлораценафтилена, применяемого для получения ценных полупродуктов промышленного органического синтеза. 5

Известен способ получения 1-хлораценафтилена хлорированием аценафтилена в бензоле при 0 С. Получают сырой продукт с выходом 27,/p, кристаллизируют его из смеси диэтилового и петролейного эфиров. 10

Получают чистый иис-1,2-дихлораценафтен с выходом 18%. Раствор !1ис-1,2-дихлораценафтена и едкого патра в этаноле кипятят в течение 2 ч. Продукт дегидрохлорирования пропускают через колонну с окисью 15 алюминия, элюируют петролейным эфиром и выпаривают растворитель. Получают

1-хлораценафтилен с т. пл, 19 — 20 С. Общий выход чистого 1-хлораценафтилена из аценафтилена 11,2%. 20

Недостатками известного способа являются: сложность процесса вследствие необходимости проведения реакции присоединения хлора к аценафтилену при пониженной температуре (О С), использования летучих и легковоспламеняющихся петролейного и диэтилового эфиров. Кроме того, изза необходимости очистки промежуточного продукта quc-1,2-дихлораценафтена, целевой продукт получают с низким выходом, вследствие использования для получения

1-хлораценафтилена только одного из двух образующихся на стадии присоединения хлора к аценафтилену геометрических изомеров 1,2-дихлораценафтена, а также вследствие потерь, связанных с выделением и очисткой промежуточного продукта иис1,2-дихлораценафтена. Процесс очистки целевого продукта затруднен.

Цель изобретения — упрощение процесса, увеличение выхода целевого продукта.

Достигается это описываемым способом получения 1-хлораценафтилена, по которому аценафтилен обрабатывают хлором в среде бензола с последующим дегидрохлорированием полученной при этом реакционной массы при кипячении, дегидрохлорированию подвергают непосредственно реакционную массу после обработки хлором, а выделение целевого продукта ведут путем обработки в вакууме.

Отличительная особенность предложенного способа состоит в том, что дегидрохлорированию подвергают непосредственно реакционную массу после обработки хромом, а выделение целевого продукта ведут путем перегонки в вакууме.

Процесс описывается следующей схемой:

621667

I ) Составитель Н. Гозалова

Техред 3. Тараненко

Редактор А. Соловьева

Корректор P. Беркович

Заказ 1505/8 Изд. № 593 Тираж 526

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Технический аценафтилен 1 растворяют в бензоле, последовательно, без выделения и очистки промежуточных продуктов и замены растворителя, в одном аппарате хлорируют с получением смеси изомерных

1,2-дихлораценафтиленов формул П и I II, дегидрохлорируют и после удаления растворителя и перегонки остатка под вакуумом получают 1-хлораценафтилен IV, пригодный без какой-либо дополнительной 10 очистки для дальнейшего использования.

Предложенный способ проще, чем известный, чистый 1-хлораценафтилен получают с выходом 78 — 81% от теории, считая на исходный аценафтилен. 15

Пр им ер 1. 38 г (0,25 моль) аценафтилена (99%-ной чистоты) растворяют в

150 мл бензола и при охлаждении водопроводной водой и перемешивании насыщают

18,3 г хлора, выдерживают 30 мин, промывают водой и сушат хлористым кальцием.

К полученному раствору приливают раствор 25 r едкого кали в 150 мл спирта, кипятят 30 мин, промывают водой, сушат хлористым кальцием, отгоняют бензол, а остаток перегоняют под вакуумом, собирая фракцию 145 — 150 С/8 мм рт. ст.

Получают 36 г (выход 78%) светло-оранжевого 1-хлораценафтилена.

Найдено, %: Cl 19,7, 19,9. 30

Ci H Cl, Вычислено, %: Cl 19,04.

Пример 2. 31 г технического аценафтилена растворяют в 200 мл бензола при охлаждении водопроводной водой и перемешивают, насыщают 15 г хлора и выдерживают 30 мин. Нагревают полученный раствор 1,2-дихлораценафтена до кипения, приливают горячий раствор 15 г едкого кали в 200 мл спирта и кипятят 30 мин. Реакционную смесь промывают водой, отгоняют бензол, а 1-хлораценафтилен перегоняют под вакуумом, т. кип. 181 С /20 мм рт. ст.

Получают 30 г (выход 81% ) светлооранжевого 1-хлораценафтилена, т. пл, 19—

20 С.

Формула изобретения

Способ получения 1-хлораценафтилена путем обработки аценафтилена хлором в среде бензола с последующим дегидрохлорированием водным раствором едкой щелочи при кипячении и выделении целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, дегидрохлорированию подвергают непосредственно реакционную массу после обработки хлором, а выделение целевого продукта ведут путем перегонки в вакууме.